凹凸棒石粘土(Attapulgite Clay)

 凹凸棒石粘土(Attapulgite Clay),第1张

一、概述

凹凸棒石又称坡缕石(Palygorskite),属于含水的链层状富镁的硅酸盐粘土矿物。凹凸棒石因最早发现于美国佐治亚州的凹凸堡而得名。凹凸棒石晶体结构属2:1型粘土矿物,即两层硅氧四面体夹一层镁(铝)氧八面体。在每个2:1层中,四面体片角顶隔一定距离方向颠倒,形成层链状结构特征。在四面体条带间形成与链平行的通道,从而构成了平行X轴的链条及通道,通道截面积为037×064nm。

凹凸棒石的理想化学式为:Mg5(H2O)4[Si4O10]2(OH)2,化学成分理论值为MgO2383%,SiO25696%,H2O1921%。常有Al3+、Fe3+等离子类质同象置换。凹凸棒石与其他层状硅酸盐矿物的不同之处是含有四种形式的水,即表面吸附水、晶体结构内部通道中的沸石水、位于通道边部且与边缘八面体阳离子结合的结晶水和与八面体层中阳离子结合的结构水。

凹凸棒石晶体呈棒状、纤维状。晶体结构内部通道多,阳离子、水分子和一定大小的有机分子可以进入。凹凸棒石的晶体结构和晶体化学特征决定了它具有胶体性、吸附性、催化性等性质。

凹凸棒石的物化性能主要有以下几点。

(1)吸蓝量 凹凸棒石粘土的吸蓝量低于蒙脱石,一般小于24g/100g。

(2)胶质价 凹凸棒石粘土的胶质价一般为40~50cm3/15g,低于蒙脱石粘土。

(3)膨胀容 凹凸棒石粘土的膨胀容为4~6cm3/g,低于蒙脱石粘土。

(4)可交换阳离子 江苏盱眙、六合等地各类凹凸棒石粘土可交换钙离子量为75~125mmol/100g,可交换镁离子量为25~75mmol/100g。经活化处理后,可交换阳离子量明显增加。

(5)吸附脱色性能 由于凹凸棒石晶体结构中有类似沸石的大通道,因此具有良好的吸附和脱色性能。凹凸棒石含量越高脱色力越强,经酸活化处理后的脱色力明显提高。

(6)吸水性 凹凸棒石具有很强的吸水性。

凹凸棒石的比表面积为32~36m2/g,密度为205~230g/cm3,莫氏硬度2~3。

二、凹凸棒石粘土的矿石类型和资源概况

1凹凸棒石粘土的矿石类型

凹凸棒石粘土矿床成因可分为两大类,即热液型和沉积型。一般热液型的工业价值小,具有工业价值的是沉积型矿床。

凹凸棒石粘土矿石的类型划分见表3-11-1。首先根据凹凸棒石形态将矿石分为土状和纤维状两大类,然后再根据矿石的矿物共生组合进一步划分。

表3-11-1 凹凸棒石粘土矿石类型的划分

2矿床开采工业要求

凹凸棒石粘土矿是一种开发历史较短的矿产资源,矿床开采工业要求仍处于探索之中,目前对于矿床开采工业要求尚无统一规定。

(1)凹凸棒石粘土矿 矿床最小厚度1~2m,夹层最大允许厚度<05~1m。原土不加添加剂,通过0833mm筛,经湿磨饱和盐水造浆率(m3/t):边界标准为6,最低平均标准为8;I级品≥125,Ⅱ级品8~125。

(2)含凹凸棒石混合粘土 矿床最小厚度1~2m,夹层最大允许厚度1~2m。脱色力(经4%盐酸处理,以浙江仇山标准漂白土脱色力114作对比):最低标准≥150;I级品>200、Ⅱ级品150~200。

(3)白云石质凹凸棒石粘土 矿床最小厚度1~2m,夹层最大允许厚度1~2m。矿石质量标准:白色、白度≥80,性能符合填料、涂料粘土要求,矿石含白云石为主,含凹凸棒石约20%左右。

3资源概况

国外凹凸棒石粘土主要分布于美国、法国、澳大利亚、土耳其、俄罗斯、乌克兰、塞内加尔、印度等国。美国是目前世界上凹凸棒石粘土最大的资源国,主要矿床分布在佐治亚州—佛罗里达州边境地区,较纯的凹凸棒石粘土层厚达1~5m。乌克兰的Charkassk膨润土—凹凸棒石矿床,开采厚度大于13m,具有重要的工业价值。澳大利亚凹凸棒石粘土资源丰富,分布在五个州。印度的凹凸棒石粘土矿品级高。

我国是世界上重要的凹凸棒石粘土资源国之一。具有工业储量的矿床分布在苏皖交界地带,如江苏的盱眙、六合,安徽的嘉山、全椒等凹凸棒石粘土矿。河北涿鹿、内蒙古察右、山西天镇、甘肃天水盆地、青海西宁盆地、四川奉节、贵州大方、河南镇平等地都分布有凹凸棒石粘土矿。目前,江苏、安徽的凹凸棒石粘土矿床已经投入开采,已有各类系列产品问世。

三、凹凸棒石粘土的主要用途及质量要求

1凹凸棒石粘土的主要用途

由于凹凸棒石粘土具有的吸附性、脱色性、吸水性、阳离子可交换性等特殊物理化学性质,使其在石油、化工、建材、造纸、医药、农业、环保等方面得到了广泛的应用。

凹凸棒石粘土的主要用途如下。

建材 用作涂料、化工搪瓷、墙体衬料、水下混凝土原料。

化工 作为橡胶的加工助剂;塑料、橡胶的填料;催化剂载体;用作除去石油中的水分、硫、蓝色物质等杂质的吸附剂。

石油钻探 深海钻井、内陆含盐地层石油钻井和地热钻井的优质抗盐泥浆原料,冻土地带的油井灌浆原料。

农业 农药载体;农用肥料调节剂;制作干燥、稳定的钾肥和氨肥;解决除草剂与肥料间的分离;动物饲料的添加剂。

食品 除去食用油中的黄曲霉素B1;净化糊精,除去蛋白残渣。

环保 污水净化;粪便、废水的除臭、脱色。

铸造 用作增强型砂强度的粘合剂。

军事防毒 用于制造敷在皮肤上的防毒油膏。

粘接剂 墙壁粘接剂;酚醛树脂粘接剂。

2产品质量要求

对于凹凸棒石粘土的产品质量目前国内还没有统一的国家标准或部颁标准,只有企业标准。江苏盱眙和安徽嘉山两个凹凸棒石粘土公司是国内主要生产凹凸棒石粘土产品的公司,对于凹凸棒石粘土开发利用较早,有自己产品的企业标准,见表3-11-2和表3-11-3。

凹凸棒土粉碎后,经热处理和活化,可制成凹凸棒土活性土。凹凸棒土活性土的多种用途的质量要求见表3-11-4。

3应用研究实例

例1 凹凸棒石粘土净化含强致癌物质黄曲霉毒素B1油脂

表3-11-2 江苏盱眙凹凸棒石粘土公司产品企业标准

表3-11-3 安徽嘉山凹凸棒石粘土公司产品企业标准

表3-11-4 凹凸棒土活性土各种用途的质量要求

花生、玉米、黄豆、菜籽及其油品,极易污染强致癌物质——黄曲霉毒素B1(缩称AFTB1),对这些产品去毒净化是非常必要的。朱振海等人应用凹凸棒石粘土,通过去毒净化工艺,可将AFTB1含量高达500ppb的油品去毒净化,使其残毒在国标以下,同时又达到脱色、脱臭、净化的要求。

去毒净化用的凹凸棒石粘土是江苏盱眙奥土公司生产的活性凹凸棒石粘土。对菜籽油去毒净化结果见表3-11-5。当去毒吸附剂凹凸棒石粘土用量为16%时,对含毒浓度50×10-9~250×10-9的菜籽油净化后,净化油中残留AFTB1<5×10-9(阴性);当用量在32%时,也可使含毒浓度高达500×10-9的油品呈阴性。

表3-11-5 凹土去除AFTB1净化力检测结果

注:①南京市粮油检测中心检测;②AFTB1<5×10-9为阴性(-),>5×10-9为阳性(+)。

净化工艺流程见图3-11-1。

例2 改性凹凸棒石粘土作吸附剂

合肥工业大学陈天虎利用改性的凹凸棒石粘土对印染污水进行了处理研究。凹凸棒石粘土产于安徽明光市官山乡凹土矿。矿石中凹凸棒石含量为60%~75%,其次为蒙脱石及少量白云石、石英。阳离子交换容量20%~30mmol/100g,比表面积150m2/g,样品粒度200目。

样品改性方法如下:①天然原土(未改性);②340℃焙烧1h;③1N磷酸改性,固液比1:20,常温浸泡12hr,抽滤洗涤至pH值接近7,105~110℃烘干,研磨备用;④2N磷酸改性,方法步骤同③;⑤3N磷酸改性,方法步骤同③;⑥2N硫酸改性,方法步骤同③;⑦碳酸钠改性,在凹土中加入5%的碳酸钠,方法步骤同③。实验结果见表3-11-6。

图3-11-1 凹土去毒净化工艺流程示意图

实验结果表明,改性的凹凸棒石粘土对酸性染料CRS大红、碱性染料BO艳蓝、还原染料VB深蓝等均有不同程度的吸附去除率。

例3 凹凸棒石粘土作橡胶填料

彭书传利用表面改性凹凸棒石粘土进行了作橡胶填料的试验研究。试验用凹凸棒石粘土取自安徽明光凹凸石粉厂的325目粉料。其主要化学成分(wt%)为:SiO25850,MgO1454,Fe2O3300,Al2O3609,CaO1454,K2O056,其他277。

表3-11-6 凹土和不同方法改性凹土吸附染料及酚类物质的实验结果

注:①吸附染料实验溶液初始浓度为100mg/L,吸附剂加量025%;②印染废水实验初始COD117mg/L,吸附剂加量05%;③吸附对苯二酚、甲酚、苯酚实验溶液初始浓度分别为8035、1162、1032mg/L,吸附剂加量05%;④Ce为吸附平衡浓度,N为吸附去除率。

偶联剂:KH-590、KH-550、NDZ-101、NDZ-311W,南京曙光化工厂产。

三级天然胶:马来西亚产。

丁苯1500:兰化公司橡胶厂产。

首先将样品置于马弗炉进行热活化,然后再用表面改性剂进行表面改性,改性后的样品作橡胶填料。实验结果见表3-11-7和表3-11-8。

表3-11-7 比表面积与热处理温度的关系

表3-11-8不同填料填充胶料的力学性能

表3-11-7表明,在250℃下热处理2hr,凹凸棒石粘土脱水后比表面最大。表3-11-8表明KH-590硅烷偶联剂的改性效果最佳,其最佳用量为1%。可取代轻钙、陶土、白碳黑,作橡胶浅色补强填料。

例4 李英堂、周一民对河南镇平白云质凹凸棒石粘土在人造革等方面的应用进行了实验研究。

镇平白云质凹凸棒石粘土的化学成分(wt%):SiO21448,Al2O3253,Fe2O3113,FeO0054,MgO1716,CaO2414,TiO2013,K2O032,Na2O0045,P2O50009,Mn0028,CO23613,H2O+265,H2O-194。矿石的矿物成分以白云石为主,占70%~75%;其次是凹凸棒石,占15%~20%;石英2%~4%;蒙脱石约占3%~5%。白云石呈规则的菱面体晶形,粒径均<12μm,主要在3~5μm间。凹凸棒石呈非常细小的纤维状,在电镜15万倍的情况下,见到凹凸棒石局部呈纤维状,集合体为微晶片状。

样品被粉碎至-325目。粉料的粒度组成:<2μm的占137%,<5μm的占471%,<10μm的占827%,<20μm的占945%,<30μm的占976%,粉样粒径全部小于45μm。样品的平均粒径为54μm。

粉样的白度为811%。表面改性剂用硬脂酸,溶解剂是丙酮。

用未表面改性的白云质凹凸棒石粘土粉料作人造革的填料,填加量为40,总用量50kg,试验规模为工厂正常生产一个班的作业。产品指标见表3-11-9。

表3-11-9 人造革成品物理性能测试结果

用表面改性的粉料作透明软质聚氯乙烯(PVC)的填料,改性剂硬脂酸的用量:1号样为15%、2号样为25%,每次改性3kg样品,溶解剂丙酮均为300mL。

软质透明PVC薄膜的配方为:

R/C-3 DOP 8205 8303 Hse 钛白粉 凹土填料

100  50  8   3  05  2   40

产品质量见表3-11-10。

表3-11-10 PVC薄膜产品质量

在坯体配料中加20%的白云质凹凸棒石粉料,烧制出的釉面砖产品性能见表3-11-11。

表3-11-11 釉面砖产品性能

四、凹凸棒石粘土矿选矿提纯

各个应用领域对矿石中的凹凸棒石含量均有一定要求,一些技术含量高、附加值大的产品要求使用高品位的凹凸棒石粘土,需要对中低品位矿石进行选矿提纯。常规的凹凸棒石粘土选矿方法主要有干法和湿法两种。

1干法选矿

目前,凹凸棒石粘土生产企业大都采用干法选矿。干法选矿流程为:原矿→手选→干燥→破碎→磨粉分级→包装。按用户要求,粉碎加工成不同粒级产品。

干燥后的矿石水分控制在13%~15%。

干选的关键工艺是磨矿分级,一般采用雷蒙磨磨粉,用空气分级机(旋风集尘器组)分级。粘土中常含有很多硬颗粒,如石英、方解石等,不易磨碎,通过分级可将它们除去。

通过干法选矿可生产出0246mm、0074mm、0043mm等不同级别的产品。

2湿法选矿

当凹凸棒石粘土用于化妆品、洗涤剂、助滤剂等要求纯度较高的领域时,干法选矿不能满足要求,要用湿法选矿提纯,除去石英、方解石、白云石等杂质矿物。湿法选矿主要包括分散、分离、脱水等步骤。

分散 凹凸棒石是一种粒度很细而且很粘的粘土矿物,为了使凹凸棒石和杂质矿物颗粒充分分散和解离,需加入适量的分散剂并采用高剪切力搅拌。分散剂一般是用磷酸盐。另外,在已含磷酸盐(如焦亚磷酸四钠)分散剂的粘土浆液中再加入与分散剂等量的氧化镁或氧化铝及镁、铝的氢氧化物,体系的粘度降低,从而可对浓度较高的矿浆实现除砂分离。

分离 经过充分分散的矿浆,通常采用重力选矿法分离,除去杂质。自然沉降法、重选法、离心分离法都能达到提纯的目的。所用设备有水力旋流器、摇床、卧式离心机等。

脱水 由于凹凸棒石的膨胀性、胶体性和高粘度,矿浆很稀,给脱水干燥作业带来很大的困难。脱水工艺的关键是选择能保持原矿性质不变和满足应用对象要求的药剂,以降低矿浆粘度,并选择高效过滤设备。

五、凹凸棒石粘土的深加工

凹凸棒石粘土用途很广,为了适应不同用途对凹凸棒石粘土性能的不同要求,需对其深加工处理,以强化某些特性。

(1)挤压 挤压是将凹凸棒石的纤维囊分离、撕开,以增加其孔隙体积和比表面积,提高其粘度、脱色与过滤能力。具体方法是将粉碎的提纯的凹凸棒石粘土和水混合,通过挤压器挤压。挤压设备必须具有高剪切力,才能使原来被静电引力结合在一起成束的纤维状晶体分开。添加适量的分散剂会取得更好的效果。胶体级产品一般采用湿法挤压。

(2)研磨 生产粗粒或细粒吸附级产品,使用皱纹滚动磨和滚子磨。产品主要用作脱色、土壤改良、农药化肥载体等。生产胶体级产品使用流动磨。主要产品用作泥浆,表面涂层等的原料。

(3)热处理 热处理包括干燥和煅烧两部分。胶体级产品的干燥处理十分重要,一般采用低温烘干,控制温度在80~100℃。生产吸附级产品需要煅烧处理。通过煅烧活化,凹凸棒石失去吸附水、沸石水以及部分结晶水和结构水,可变为多孔的干草堆状结构,使孔隙度、比表面积增大,分散性、吸附性提高。煅烧温度不得超过600℃,一般为200~400℃之间。

(4)表面改性 凹凸棒石的表面改性同其他非金属矿的表面改性的目的是一致的,操作大体相同。常用的表面改性剂有硅烷、钛酸酯偶联剂。经表面改性的产品可作橡胶、塑料等填料。

用十八烷基胺等有机试剂将凹凸棒石改性为有机凹凸棒石粘土,其性能和用途与有机膨润土相似。

(5)酸活化处理 活化可提高凹凸棒石粘土的脱色力。酸活化方法较多,有硫酸法、盐酸法、硫酸—盐酸混合法。盐酸法易活化、易洗涤,硫酸法成本较低,国内工厂大都采用硫酸法。被活化的凹凸棒石粘土的控制粒度为80~74pm,活化时间1hr,矿石品位较高时酸浓度为1%,品位较低时酸浓度为4%。

凹凸棒石粘土矿产为世界性稀缺粘土矿资源,它不仅在世界上少数几个国家发现有工业意义的矿床,而且还具有许多优良的物化性能和工业用途,具有很高的经济价值。据文献报导,国外已开发出近两千多种适用于不同领域和工业部门的凹凸棒石粘土产品,相比而言,我国对凹凸棒石粘土的开发应用研究与国外还有一定差距。我国凹凸棒石粘土资源的开发利用重点是加强低品位矿石的应用研究,充分利用储量占绝大多数的这部分资源,扩大凹凸棒石产品的品种和应用领域。

主要参考文献

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乌鲁木齐

昌吉回族自治州昌吉市,阜康市,米泉市,呼图壁玛纳斯

类型区(17)BR />吐鲁番市,鄯善县,

吐鲁番地区,克拉玛依市,托克逊县昌吉回族自治州BR />地区哈密哈密市

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伊犁州伊犁地区:城市伊宁市,伊宁县

珠市,伊犁州,塔城地区沙湾县

在巴音郭楞州:库尔勒硕县,焉耆县,阿克苏地区博湖县

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三个区域(29)

哈密

昌吉回族自治州木垒县

特克斯县尼勒克县,伊犁州,伊犁地区,tsabou雪儿县,霍城县,巩留县

新源县

塔城伊犁地区巴里坤县,伊犁州的

阿勒泰地区托里县塔城市,额敏县,阿勒泰地区福海县哈巴河县布尔津县

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温宿县库车县,沙雅县,新和

伊吾县,县

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哈密地区伊犁地区昭苏县

新疆巴音郭楞州:若羌县,且末

克孜勒苏阿合奇县,乌恰县,阿图什市,阿克陶县

喀什地区塔什库尔干县四个地区(32)

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伊犁,塔城地区裕民县,和布克赛尔县县<

博尔塔拉:温泉柯坪县乌什县,阿克苏地区/>

和田地区和田市和田县,墨玉县皮山县洛浦县,策勒县,于田县

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伊犁哈萨克自治州塔城地区塔城市额敏县<BR /丝帛伊犁哈萨克自治州,巩留县,霍城县自治县新源县

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阿瓦提县区的调整分为四类:(1),阿克苏县乌什县

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蒙古族自治县博尔塔拉蒙古自治州温泉县,阿克苏县

柯坪县克孜勒苏柯尔克孜自治州阿图什市,阿克尔道县/>喀什地区英吉沙县,泽浦县莎车县,叶城县,麦盖提县岳普湖县伽师和巴基斯坦?

新竹县,和田市,和田地区(包括和田县)

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海东地区民和县,乐都县,平安县互助土族自治县,循化

三个区域(16)

海东县,龙南县

海南国:BR />共和县贵德县,贵南县,同德县,兴海县

海西:

都兰县,乌兰县,格尔木市,德令哈市海北:

门源回族自治县,祁连县,刚察县,海晏县,黄南州:

同事县尖扎县BR />区(15)

海西六月

县泽库县,黄南州河南县

曲麻莱县。治多县杂多县囊谦县,玉树县,玉树县果洛州玛沁县,玛多县甘德县,达日县,班玛县

的旧志县(45)内蒙古自治区的92个县(市,区)

,兴安盟乌兰浩特市科右前旗科学的,正确旗,扎赉特旗,突泉县阿尔山

通辽市科尔沁区开鲁县科左中旗,科左后旗,奈曼旗,库伦旗,扎鲁特旗,霍林郭乐城

松山区,赤峰市元宝山阿鲁科尔沁旗巴林左旗,巴林右旗,林西县县,克什克腾旗,翁牛特旗Kelaqinqi宁城县,敖汉旗

乌兰察布市:济宁市警方右前旗标丰镇凉城县卓资县,兴和县

呼和浩特郊区,奥尔默特土左旗托克托县的

包头市九原区,石拐区固阳县,土默特右旗的

标志伊克昭盟达拉,东胜市/>

呼伦贝尔盟巴彦淖尔盟临河市磴口县五原县乌拉特前旗

类型乌海市

区(36):海拉尔,满洲里,扎兰屯市牙克石市阿荣旗

达瓦旗,鄂温克旗BR />锡林郭勒盟太仆寺旗,多伦县,监测的迹象正镶白旗实木复合地板的**标志

西乌珠穆沁旗东乌珠穆沁旗阿巴嘎旗,苏尼特左旗,

锡林浩特市苏尼特右旗二连浩特

吴岚观察叉子布里斯班,右旗,察右后旗,四子王旗商都县,化德县的

伊克昭盟准格尔旗伊金霍洛旗杭锦旗,乌审旗,鄂托克旗,鄂托克前旗

巴彦淖尔盟杭锦后旗

呼和浩特包头市:

林格尔县,广州市,白云区,清水河县,武川县达茂旗

类型区(11)

呼伦贝尔盟根河市额尔古纳市鄂伦春旗,新巴尔虎左旗,

新巴尔虎右旗

联盟巴彦淖尔市,陈巴尔虎旗乌拉特中旗

阿拉善盟乌拉特后旗:阿拉善左旗,额济纳旗考斯比

BR / 4宁夏

兴庆区,银川市金凤区,西夏区,灵武市,永宁县贺兰县(包括银川),26个县(市,区)

地区:(16)<BR /石嘴山市(包括石嘴山市大武口区),效益农业区,平罗县吴忠市利通/吴忠市,青铜峡

中卫市,中卫市,县

三区:

(10),吴忠市,盐池县,同心县开发区红寺堡,

原州区,西吉县,隆德县,泾源县,彭阳县</中卫市海原县

甘肃省,83个县(市,区)

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(14)兰州市红古区/银城?白银区

天水市麦积区

西峰,庆阳市,青城山合水县正宁县,县

在平凉市崆峒泾川灵台县,红色的信念县华亭县 BR />

兰州市皋兰县,永登县II(40)/>嘉峪关市,榆中县

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西方节日,在每年的11月1日,10月31日是万圣节前夕。通常叫做万圣节前夜(万圣夜)。每当万圣夜到来,孩子们都会迫不及待地穿上五颜六色的化妆服,戴上千奇百怪的面具,提着一盏“杰克灯”走家窜户,向大人们索要节日的礼物。万圣节最广为人知的象征也正是这两样——奇异的“杰克灯”和“不给糖就捣乱”的恶作剧。另外还有美国同名**。

万圣节就是每年的11月1日,10月31日是万圣节前夕。

锦官城,古代成都的别称。

天宝十一载(752)十一月,安史之乱爆发了,杜甫陷于动乱之中。安史之乱是唐朝由盛转衰的转折点,中原一带生灵涂炭,杜甫亦饱受战乱之苦。

乱起之后,杜甫带着家小由奉先往白水,又由白水向陕北流亡。“野果充糇粮,卑枝成屋椽。”吃野果子、搭窝棚,诗人和流亡的人民一起忍受了国破家亡的痛苦。次年七月十三日,太子李亨在灵武(今属宁夏)继位,改元至德。杜甫此时已逃到鄜州(今陕西富县一带),八月间得知新的皇帝唐肃宗即位了,便把家小安置在羌村,独身一人离开鄜州,北上延州(今陕西延安),想出芦子关(陕西横山县附近),去投奔灵武。在行走途中却为叛军所获,被押解到长安。幸亏杜甫当时地位不高,名声不大,自己又注意隐避,没有被胡人所重视,没有像长安一般的官员那样被押解到洛阳署以伪职,逼迫投降,所以杜甫就没有被押解到洛阳去,也没有在安禄山的伪政府中任职,他不仅没有被逼迫投降,由于自己隐蔽得好,也没有受到严格的俘虏待遇。安史叛军准许在城里游览、访问,行动比较自由。

《哀江头》赏析

当时的长安在叛军的野蛮蹂躏之下,繁华不再,他因此写下了《哀江头》、《春望》等伤心至极的诗篇。他在《哀江头》中写到:

“少陵野老吞声哭,春日潜行曲江曲。

江头宫殿锁千门,细柳新蒲为谁绿。

忆昔霓旌下南苑,苑中万物生颜色。

昭阳殿里第一人,同辇随君侍君侧。

辇前才人带弓箭,白马嚼啮黄金勒。

翻身向天仰射云,一箭正坠双飞翼。

明眸皓齿今何在,血污游魂归不得。

清渭东流剑阁深,去住彼此无消息。

人生有情泪沾臆,江水江花岂终极。

黄昏胡骑尘满城,欲往城南望城北。”

他在这首诗中写到自己,只能忍住内心的伤痛而不敢放声痛哭,在春天的季节里,一个人偷偷的来到曲江边。我们还记得杜甫在前几年曾经写过《丽人行》,他在那首诗中对虢国夫人和秦国夫人、杨国忠等人,在春天三月三日天气晴的时候,来到曲江边游春的那种繁华、奢侈的生活,但是现在在安史叛军控制下的长安城曲江边,杜甫看到了什么?看到的是“江头宫殿锁千门”,看到曲江边一座座宫殿大门紧锁没有人迹。“细柳新蒲为谁绿”,纤细的柳枝和刚抽出来的蒲叶依然是绿的,他又回忆起,郭国夫人和秦国夫人和杨国忠一起来曲江边时的景象,但是现在呢?“明眸皓齿今何在”,杨贵妃和唐玄宗去哪里了呢?唐玄宗已经避难到蜀中去了,而杨贵妃已经死了“血污游魂归不得”,“清渭东流剑阁深,去住彼此无消息”一国之君现在没有消息,“人生有情泪沾臆”留下了眼泪,“江水江花岂终极”看着江水和江花,诗人的悲愤禁不住涌上心头,泪流满襟。

“黄昏胡骑尘满城”安史叛军在城中飞扬跋扈、骄横杀掠,以至于诗人回到城南住处的时候,还禁不住往城北张扬,“欲往城南望城北”,当时灵武即位了,在城的北边,就透露出诗人这个时候急切的盼望着唐军能够打败安史叛军,收复长安,使长安城恢复往日的繁华和安宁,这是诗人一个人在一个春天在曲江边所看到的安史叛乱之中的曲江边的景色和自己的感想。从中流露出诗人那种忧国忧民的心情,以及对安史叛军的愤恨。

《哀王孙》等作品赏析

杜晓勤:另外杜甫还写过一首《哀王孙》,写的是他在长安城中看到了往日娇生惯养的黄金之躯的王公贵族的子孙们在安史叛军占领长安城之后的凄惨遭遇,这首诗写道:

“长安城头头白乌,夜飞延秋门上呼。

又向人家啄大屋,屋底达官走避胡。

金鞭断折九马死。骨肉不待同驰驱。

腰下宝玦青珊瑚,可怜王孙泣路隅。

问之不肯道姓名,但道困苦乞为奴。

已经百日窜荆棘,身上无有完肌肤。

高帝子孙尽隆准,龙种自与常人殊。

豺狼在邑龙在野,王孙善保千金躯。

不敢长语临交衢,且为王孙立斯须。

昨夜东风吹血腥,东来橐驼满旧都。

朔方健儿好身手,昔何勇锐今何愚。

窃闻天子已传位,圣德北服南单于。

花门剺面请雪耻,慎勿出口他人狙。

哀哉王孙慎勿疏,五陵佳气无时无”

这首诗写了在安史叛军占领下的长安中的王孙的遭遇。他原来居住在华堂高殿中的王孙贵族们已经纷纷逃出长安,“走避胡”,一路逃亡出去“金边端着舅妈四”,慌忙的逃命,以至于把金子装饰的马鞭都打断了、打死了九匹马,这是一种夸张,说明奔逃时候的惶恐之状,而且他们在逃跑的时候因为特别急、特别快,以至于他们自己的孩子都没有能够完全带走,所以就有一些王孙“可怜王孙泣路隅”,因为失去了父母,被父母遗弃在长安城中,在路边哭泣,杜甫问这些王孙们,问之不肯道姓名,但道吃苦气味浓”,这些昔日的王公贵族的子孙们不敢说出自己的姓名,生怕被胡兵知道被抓去做俘虏,只是告诉诗人他现在是困苦交加,哪怕做别人家的奴仆也心甘情愿,只要能够活命。再看他身上已经百日窜荆棘,身上无有完肌肤,这个孩子已经在荆棘中躲藏了好多天了,身上没有一块完整的皮肤了,到处都是伤。但就是这样,诗人还是要安慰这些孩子们,让他们善保千金躯,相信唐兵一定会打回来的。长安城里的王气依然存在,国家不会亡。那种昔日的繁华一定会再回来。可见杜甫虽然身处乱中,身作长安,仍然心系国家,仍然充满了必胜的信心,而且诗人在长安城里虽然被封锁在长安城中,但是诗人仍然通过不同的渠道很多关系关心着当时战争的时局。

当唐军大败于陈陶斜和青坂时,诗人沉痛不已,作《悲陈陶》、《悲青坂》,哀悼为国捐躯的将士,并对唐军的仓促用兵提出批评。他说,萌动石俊粮价子的,唐军被打败了,以至于四万忠义的将士一天之中都战死在疆场上,鲜血染红了陈陶斜的湖水,而且从战场上返回城中的胡兵们是那么的得意和骄横,他们的剑上都染着我们唐军将士们的鲜血,他们唱着胡歌庆贺他们的胜利,饮着酒在长安市上,而长安人民只能头头的背过脸去向着北方偷偷的哭泣,在心里暗暗的期望着官军有朝一日能够打败安史叛军,能够回来。在《悲青板》中说“我军青坂在东门,天寒饮马太白窟。黄头奚儿日向西,数骑弯弓敢驰突。山雪河冰野萧瑟,青是烽烟白人骨。焉得附书与我军,忍待明年莫仓卒。”,他在这首诗中对唐军将领提出忠告,不要再用兵了,应该谋划好了,再去和安史叛军交战。杜甫在《塞芦子》诗中则表明了他对塞芦子关边防空虚的担心,这是杜甫有先见之明的,他希望朝廷立即派兵加强防务,以免被叛军钻了空子。可见杜甫并不只是一介书生,还具有一些军事才能,对当时两军的形势以及战场上的变化了解很多,十分关心。

杜甫跟李白一样,都不是个做官的料

至德二载(757)夏,杜甫在提前侦察好地形、情势之后,偷偷地从长安外郭城西面的金光门逃出了长安。一路上他提心吊胆,昼伏夜行,白天利用茂盛的草木隐蔽,夜晚偷偷的潜行。终于穿过官军与叛军对峙的防线,来到了风翔肃宗指挥总部。杜甫逃到凤翔行在时,是“麻鞋见天子,衣袖露两肘”,一路上的奔波劳苦,昼伏夜行,杜甫见到肃宗的时候,杜甫是一双麻鞋穿在脚上,衣袖已经破了,两个肘臂露在外面。肃宗感其忠诚,很快任命他为左拾遗。可是不到两个月,天真耿直的杜甫就因疏救房琯,触怒肃宗,幸得张镐搭救,方免一死。

这件事发生在杜甫刚拜左拾遗后半月内,看来杜甫和李白一样,都不是做官的料。

天宝十五载(756)十月,房琯在统兵收复两京时,因拘泥于古兵法而招致陈陶、青坂之败。当时就惹得肃宗大怒,幸亏李泌代为陈情,肃宗才原谅了他,待之如初。而房琯自此多称病不朝谒,不以职事为意,每天与庶子刘秩、谏议大夫李揖等高谈释老,或听门客董廷兰鼓琴。董廷兰又往往收受贿赂,作为朝官与房琯会面的媒介。

房琯系玄宗朝老臣,曾随玄宗奔蜀。肃宗对于玄宗朝的旧臣早有戒心,他在听信当时浊流官员贺兰进明的谗言后,以为房琯等清流不忠于己,遂罢房琯宰相职,贬为太子少师。杜甫与房琯为布衣之交,认为房琯为人忠直,用兵素非其所长,兵败情有可原,而且战败后肃宗没有治罪,而这次因门客之累而罢相是不应该的,所以杜甫故上疏言:“罪细,不宜免大臣”,这样的罪过不够罢免职务,而现在国家正在用人之时。肃宗怒,诏韦陟、崔光远、颜真卿三司推问。韦陟于推问后建言:杜甫虽词涉激烈,然末失谏臣体。虽然杜甫说得比较激烈,但还是在履行他做左拾遗官的职务。肃宗怒不已,且不满于韦陟。宰相张镐复言:“甫若抵罪,绝言者路。”我们把杜甫抓起来治罪,恐怕没有人敢建言了,帝意乃解,才放杜甫一马,于至德二载(757)六月一日仍使杜甫就朝列,仍然让杜甫上朝。杜甫上表谢罪,虽本经大臣救免,但还是重申前说,毫不避嫌,既为房琯辩护,也为自己辩护,在朝廷上对肃宗进行辩护。可见杜甫倔强得很,捅了这么大的一个漏子,差一点“抵罪”了,到最后还是心不服口也不服。

杜甫疏救房琯这件事,虽经宰相张镐力救而得释,但毕竟深深地惹恼了肃宗,“帝自是不甚省录”从此之后,肃宗对杜甫不再重用。至德二载(757)闰八月初一日,杜甫便被放还鄜州省家,探亲去了。

壮志未酬,杜甫的现实生活境遇凄惨

此事无异于向杜甫满怀报国热忱的心上浇了一瓢冷水。闰八月,肃宗特许杜甫回家探亲,实际上是有意疏远他。一路上,诗人又看到战争给社会带来的破坏,给人民带来的苦难,不由得五内俱焚,写下了长篇史诗《北征》和《羌村》三首。

杜甫在《北征》中说,说"虽乏谏诤姿,恐君有遗失",说我自己虽然不像古往今来的那些谏臣一样有那么高的姿态,但是我这么激烈的言行本心是好的,是担心当今的圣上作治国的时候有所遗失,还认为肃宗“君诚中兴主,经纬固密勿”,但是他在回乡的途中所看到的竟是战争给人民带来的苦难,给国家带来的破败,他说“乾坤含疮痍,忧虞何时毕!霏霏逾阡陌,人烟眇萧瑟。所遇多被伤,呻吟更流血”,路上碰到的都是难民,而且许多村庄都毁于战火,人烟稀少。“夜深经战场,寒月照白骨。潼关百万师,往者散何卒!”,百万将士牺牲得剩不下多少人了。回家之后,“经年至茅屋,妻子衣百结。恸哭松声回,悲泉共幽咽。平生所娇儿,颜色白胜雪。见耶背面啼,垢腻脚不袜。床前两小女,补绽才过膝。海图坼波涛,旧绣移曲折。天昊及紫凤,颠倒在短褐”,回家之后看到自己的妻子衣衫褴褛、衣带百结,看到自己的孩子,虽然皮肤很白很可爱,但是孩子却不认识自己的爸爸了,看见爸爸回来却躲到背后哭起来了,浑身脏兮兮的,也没有穿袜子,光脚在屋内,“床前两小女,补绽才过膝”,两个孩子身上也是打满了补丁,因为打了补丁,原来的衣服上的图案都乱了套了。“海图坼波涛,旧绣移曲折”,大海波涛的图案都乱了,“天昊及紫凤,颠倒在短褐”,原来的凤凰也是因为补旧衣服而颠倒在身上。但是诗人回到家之后毕竟享受了这种天伦之乐,看到了孩子那种可爱之处,因为杜甫从京城回来,给妻儿带来了些礼物,他的妻子用杜甫带回来的化妆品之后,“瘦妻面肤复光”,瘦弱的妻子又重新脸上有了光彩,而小女儿却很天真的学着自己的妈妈在化妆,“学母无不为,晓妆随手抹”,在这种情况下,诗人心里得到了些许的安慰,但是紧接着诗人又想到天下正处于兵荒马乱之中,安史叛军还在天下横行,什么时候朝中的奸臣才能得到清除,叛军被剿清,诗人心中忧愤,诗结尾的时候依然充满了对国事的担心,对恢复家国的憧憬“煌煌太宗业,树立甚宏达”,希望肃宗建立起唐太宗那样的丰功伟业,国富民强。

杜甫弃官,开始了下半生辗转漂泊的生活

是年九月,长安收复。十一月杜甫回到长安,仍任左拾遗,虽忠于职守,但终因受房琯案牵连,于乾元元年(758)六月被贬为华州司功参军。是年冬,杜甫从华州去洛阳办事,一路上亲身感受到人民所受战争之苦及其对安史叛军的痛恨。他认识到安史之乱主要是祸起内廷腐败,百姓却承受着巨大的痛苦和牺牲,所以他既满怀对叛军的憎恨,又有对国家的热爱,对人民的歌颂,写下了光照千古的“三吏”(新安吏、潼关吏、石壕吏)“三别”(新婚别,垂老别,无家别)。 华州司功参军给杜甫带来的只是烦躁和苦恼,加上他对肃宗已经完全失望,于是他就在乾元二年秋,毅然离职,开始了下半生辗转漂泊的生活。

杜甫弃官之后,先后到秦州、同谷一带逃荒。 乾元二年末,杜甫到达成都,次年,在亲友的帮助下,在成都西郊盖了一所草堂,有了一个安家之处。《卜居》一诗中说:“浣花溪水水西头,主人为卜林塘幽,已知出郭少尘事,更有澄江销客愁。”“舍南舍北皆春水,但见群鸥日日来”(《客至》)这里环境优美,诗人和邻居建立了深厚的友谊,生活相对地平静。

宝应元年,严武镇蜀,得到资助,草堂有了较大扩充。他养鸡、养鸭、养鹅,种药、种菜、种竹、种松、种桃,有时独持小斧,砍伐恶木,有时带领孩子们芟除毒草,生活也还算愉快。但好景难长,这年四月,玄宗父子相继死去,代宗即位,七月召严武还朝。严武走后,徐知道在成都作乱,杜甫由绵州漂泊到梓州、阆州(四川阆中),直到广德二年(760)春,严武再镇蜀,才又回到草堂,漂泊在外将近两年。此时严武表荐杜甫为检校工部员外郎,做了严武的参谋,后人又称杜甫为杜工部,虽然严武是他的好朋友,但既然在他手下任职,就有上下级官府,有幕府约束,杜甫觉得不自由,不久又辞了职。广德年四月严武去世,杜甫无依无靠就离开了成都。这五、六年间,杜甫寄人篱下,生活依然很苦,他说:“厚禄故人书断绝,恒饥稚子色凄凉”(《狂夫》)“痴儿不知父子礼,叫怒索饭啼东门。”他用一些生活细节来表现自己生活的困苦,他说他的孩子那种还没有懂事的孩子不知道对父亲很尊重,不知夫子礼,饿了的时候不管是不是爸爸,是不是要遵循父子之礼,饿了就吵着要饭吃,在东门外号哭,到了秋风暴雨之中,杜甫的茅屋破败,饥儿老妻,彻夜难眠,他写了《茅屋为秋风所破歌》。

杜甫离开成都后,经嘉州、戎州(宜宾)、渝州(重庆)、忠州(忠县)、云安(云阳),于大历元年到达夔州(奉节)。由于夔州都督柏茂林的照顾,杜甫得以在此暂住,为公家代管东屯公田一百顷,自己也租了一些公田,买了四十亩果园,雇了几个雇工,自己和家人也参加了一些劳动。这一时期,诗人创作达到了高潮,不到两年,作诗四百三十多首,几乎占现存作品的百分之三十。

大历三年,杜甫思乡心切,乘舟出峡,先到江陵,又转公安,年底又漂泊到湖南岳阳,这一段时间杜甫一直住在船上。由于生活困难,不但不能北归,还被迫更往南行。大历四年正月,由岳阳到潭州(长沙),又由潭州到衡州(衡阳),复折回潭州。大历五年,臧玠在潭州作乱,杜甫又逃往衡州,原打算再往郴州投靠舅父崔湋,但行到耒阳,遇江水暴涨,只得停泊方田驿,五天没吃到东西,幸亏县令聂某派人送来酒肉,算是没饿死。后来杜甫由耒阳到郴州,需逆流而上二百多里,这时洪水又未退,杜甫原一心要北归,这时便改变计划,顺流而下,折回潭州。

就在这一年冬天,诗人死在由潭州往岳阳的一条小船上,就这样走完了他艰难苦恨的人生历程,怀着忧国忧民莫大的悲痛,抛下了他那些旅泊异乡、谋生乏术的弱男幼女,赍志而殁。

刚在成都时没有什么朋友或亲人,后来有了一些朋友。

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