脱硫废水零排放的关键技术在于如何去除废水中的高含盐量

燃煤电厂脱硫废水因高含盐量、成分复杂、高腐蚀性、回用困难的特点成为制约燃煤电厂废水零排放的关键因素。目前一般采用“混凝沉淀预处理+深度处理”的工艺对脱硫废水进行处理,使脱硫废水中溶解性固体以结晶盐的形式去除,处理后的出水达到《工业循环冷却水处理设计规范》(GB 50050-2007)中“间冷开式系统循环冷却水水质指标”的要求,可以用于电厂循环冷却水补充水,处理后的结晶盐经干燥打包后可用作工业用盐,真正实现“废水零排放”目的。

给你找到一些资料:

主体工程工程污染因子包括：

（1）废气

①烧结：烟尘、SO2、NOX、CO、工业粉尘；

②炼焦：烟尘、SO2、NOX、苯并芘、H2S、NH3、工业粉尘；

③炼铁：烟尘、工业粉尘、CO、SO2、NOX；

④炼钢：烟尘、CO、工业粉尘；

⑤轧钢：烟尘、SO2、NOX、乳化液雾、酸雾、碱雾、工业粉尘。

（2）废水

①炼焦：酚氰废水，含挥发酚、氰化物、硫化物、氨氮、COD、苯并芘、焦油；

②炼铁：高炉煤气洗涤水，含悬浮物、挥发酚、氰化物；

③炼钢：转炉煤气洗涤水，含悬浮物；

④轧钢：热轧废水，含悬浮物、油、酸性废水、碱性废水、含铬废水；

（3）固体废弃物

①炼焦：焦油渣、沥青渣、洗油再生渣、脱硫废液、酚氰废水处理污泥；

②炼铁：瓦斯灰、高炉渣；

③炼钢：钢渣、转炉洗气水污泥；

④轧钢：氧化铁皮、废水处理后废油和污泥、废乳化液、废酸、含铬废水处理后含铬污泥、锌渣；

（4）固体废弃物

各类气体放散阀、风机、水泵、电炉、空压机、制氧机、轧钢设备等

石膏的特性之一是耐水性、抗冻性差。

建筑石膏硬化体的吸湿性强回，吸收的水分会减弱石膏答晶粒间的结合力，使强度显著降低；若长期浸水，还会因二水石膏晶体逐渐溶解而导致破坏。石膏制品吸水饱和后受冻，会因孔隙中水分结晶膨胀而破坏。所以，石膏制品的耐水性和抗冻性较差，不宜用于潮湿部位。为提高其耐水性，可加入适量的水泥、矿渣等水硬性材料，也可加入有机防水剂等，可改善石膏制品的孔隙状态或使孔壁具有增水性。

粘胶纤维生产废水治理的改进工艺

摘要：粘胶纤维生产废水的污染物质主要有酸、碱、锌离子、硫化物、COD等。通常采用的方法是酸、碱废水混合曝气吹脱除硫化物，加石灰乳中和沉淀除锌的一级物化处理，但很难达到排放标准，主要是锌和COD超标。当增设二级生化处理后，可全面提高出水水质，使COD等各项指标达到国家一级排放标准。介绍了物化-生化两级处理粘胶纤维生产废水的工艺流程、主要构筑物(设备)及设计参数、工艺的优越性、存在问题和建议等。

在常规的物化+生化处理工艺的基础上引入浅层气浮和铁碳过滤的粘胶纤维生产废水治理的新工艺，并阐释了其工艺原理。中试结果表明：该工艺特别适合该项废水的治理，处理后的出水水质能稳定地达到国家一级排放标准。

关键词：粘胶纤维废水；浅层气浮；铁碳过滤；新工艺

Abstract:

Wastewaters of viscose fiber production containing acid, alkali, Zn ion, sulfides and COD are usually treated by primary treatment including mixing of acid and alkali discharges, aerated stripping to remove sulfides, liming neutralization and sedimentation for Zn removal The effluent of primary treatment with higher Zn and COD residues will not be enough to meet the discharge standard The situation will be improved by further secondary biological treatment, the COD and other indicators of the secondary effluent shall be quite fair to meet the requirement of class I of the national discharge standard In this paper the full two-stage treatment scheme of physical and biological treatment processes including the main structures (facilities), design parameters, the advantages, problems and recommendations are presented Engineering Design and Performance Analysis of High Concentration Wastewater

A new treatment process of shallow air-floatation and Fe-C filtration based on the traditional process of physicochemical and biological treatment is introduced to treat the wastewater from viscose fiber productionThe principle of the process is explainedA pilot-scale experiments were carried out,the results showed that the new process is very suitable for treatment of the wastewater from viscose fiber production,and the effluent quality can steadily meet the requirementof national integrated wastewater discharge standards grade1

Keywords: viscose fiber wastewater;shallow air-floatation;Fe-C filtration;new process

引言：随着水污染的日益严重，资源短缺日益成为当今经济和社会发展的制约因素，通过污水资源化途径实现大部分水的循环再用，这是解决水资源短缺的必由之路。为了克服常规处理工艺的不足，满足不断提高的废水的排放标准，对常规处理工艺出水在进行深度净化将成为以后的选择之一。物化+生化两级处理粘胶纤维生产废水的工艺目前已作为废水深度净化的一个重要途径而被水工业界重视。

目前，全世界粘胶纤维产量占化纤总产量的1/3左右，我国粘胶纤维年产达几十万吨，是主要的化纤品种。粘胶纤维的生产过程中会产生大量的酸、碱废水，其直接排放将造成严重的水污染和大量纤维资源的流失浪费。由于粘胶纤维生产混合废水的酸性很强且富含锌盐和硫化物，治理难度较大，采用常规的物化+生化治理工艺存在运行效果不够稳定、占地面积大和投资高等问题，急需研究开发既可靠又经济的治理新工艺。

1粘胶纤维生产废水概况

11 废水来源

粘胶纤维生产废水主要包括酸性和碱性废水两大类，其中酸性废水主要来源于纺丝车间和酸站，包括塑化浴溢流水、洗纺丝机水、酸站过滤器洗涤水、洗丝水和后处理酸洗水等；碱性废水主要来源于碱站排水、原液车间废水胶槽及设备洗涤水、滤布洗涤水、换喷丝头时的带出水和后处理的脱硫废水等。〔1〕

12 废水水量及特征污染物

粘胶纤维生产过程中废水排放总量大致为：短纤维300m3/t，长纤维1200m3/t。粘胶纤维生产混合废水中的特征污染物为硫酸、硫化物、锌盐和纤维素。其中硫酸、硫化物(主要是H2S、CS2等)和锌盐污染主要来自粘胶成形工段废水，且锌盐主要以硫酸锌和纤维素磺酸锌的形式存在；纤维素主要是由于碱性废水中的粘胶纤维素与酸性废水混合后酸析而产生。

2粘胶纤维生产废水的常规治理工艺

21 一级物化处理

目前，国内粘胶纤维生产废水的一级物化处理工艺普遍采用如图1所示的流程。粘胶纤维生产过程中产生的酸性废水和碱性废水经混合中和、曝气吹脱硫化物、加石灰乳除锌和沉淀澄清后，出水很难达到国家排放标准，尤其是废水的S2-、Zn2+和COD等不易达标。

存在的问题：

（1）废水经混合后酸性仍较强(pH＝2～3)，此时原废水中的粘胶纤维素大量地被酸析出来，而纤维素体积质量小，以常规的沉淀方式难以彻底去除，从而影响出水水质，造成COD超标和资源的流失浪费。

（2）该工艺主要通过曝气吹脱方式去除硫化物(如H2S、CS2等)，但受到诸多因素的影响，吹脱效率不是很高，出水常会出现S2-超标的现象。

（3）在加石灰乳除锌的沉淀过程中，由于其沉淀反应的最佳pH值范围较窄(pH＝8～9)，反应条件难于控制，加上人工投药，出水常出现Zn2+超标的现象。

（4） 由于混合废水的pH值较低，要达到后续的沉淀反应条件需投加大量的石灰乳液，这一则增加了运行费用，二则产生的大量石灰渣增加了后续沉淀池的负荷，从而也增加了整个治理过程中的污泥处理量和处置难度。

22 二级生化处理

为全面提高粘胶纤维生产废水治理后的出水水质，达到国家一级排放标准，丹东化纤厂和山东高密化纤厂在国内率先采用了在一级物化处理的基础上再加活性污泥二级生化处理工艺(如图2所示)。

粘胶纤维生产废水经一级物化处理后，一些主要污染物(如COD、SO2-4、Zn2+和硫化物等)有相当一部分被去除，再经后续的活性污泥二级生化处理，使得废水中BOD5、COD等得以进一步去除，正常运行时出水可达国家一级排放标准。稳定运行90d后，由环境监测中心站进行验收监测，监测数据见表1。

表1废水处理站进出水监测结果（mg/L）

pH COD BOD5

进水 出水 进水 出水 进水 出水

9

月

3

日 611 689 9696 202 291 61

618 699 9256 295 278 69

610 696 9817 190 295 57

603 702 9736 254 292 76

9

月

4

日 604 706 8257 184 248 55

606 714 8716 229 261 69

608 710 7936 206 238 62

604 717 8349 220 250 66

总均值 — — 8970 222 269 64

出口执行标准 — 6～9 — 100 — 20

处理效率（%） 975 976

评价

结果 达标 达标 达标

存在的问题：

（1）由于仅是在物化处理的基础上增加了一道活性污泥生化处理工艺，故原物化处理过程中的一些问题(如资源的流失浪费、运行费用高、泥量大)仍然存在。

（2）由于前面物化处理过程的自动化控制程度不高，运行效果不稳定，使得一级处理后的出水时常出现SO2-4、Zn2+超标的现象，而通常当SO2-4＞1000mg/L或Zn2+＞20mg/L时，微生物的生长会受到明显抑制，这大大影响了后续生化处理的效率。

（3） 由于前面物化处理过程对COD的去除效率不高，使得废水中酸析出的大量轻质纤维素进入后续的活性污泥生化处理时，污染负荷较大，活性污泥质量不高，需要较长的停留时间(57～95 h)，这使整个基建投资和运行成本较高，占地面积也较大。

3粘胶纤维生产废水处理后的改进 改进工艺及中试效果

根据目前国内粘胶纤维生产废水治理工艺存在的一些不足，结合该废水的实际水质水量情况，通过中试试验研究，提出了在常规的物化+生化处理工艺的基础上增添浅层气浮+铁屑过滤的改进新工艺(如图3所示)。

31 主要工艺原理

（1） 浅层气浮工艺

原水从气浮池中心的旋转进水管进水，通过旋转布水管布水，布水管的移动速度和进水流速相同，这样就产生了“零速度”，在这种状态下进水不会对池水产生扰动，使得颗粒的悬浮和沉降都在一相对静止的状态下进行，且这类气浮装置的池深一般不超过650 mm。正是依据“零速理论”和“浅池理论”，使得该装置的进水停留时间短(仅3～5min)，表面负荷高达95～12m3/(m2•h)，悬浮物的去除效率可达85%以上。

（2）铁屑过滤工艺

铁屑过滤系统是用废铁屑经预处理和活化后作填料，利用其产生的电化学反应的氧化还原、电附集、催化、混凝、吸附过滤等综合效应达到处理效果〔2〕，其中主要作用是氧化还原和电附集。

废铁屑的主要成分是铁和碳，当将其浸入电解质溶液中时，由于铁和碳之间存在12V的电极电位差，因而会形成无数的微电池系统，在其作用空间构成一个电场〔3〕，其电极反应如下：

阳极 Fe¬¬¬—2e－→Fe2+

阴极 2H+＋2 e－→2〔H〕→H2↑

O2+4H++4 e－→2H2O

O2+2H2O+4 e－→4OH-

阳极反应生成大量的Fe2+进入废水，形成具有较高吸附絮凝活性的絮凝剂；阴极反应产生大量新生态的H•，在偏酸性的条件下，新生态的H•能与废水中的许多组分发生氧化还原反应，使有机大分子发生断链降解，提高废水的可生化性，且阴极反应消耗了大量的H+生成了大量的OH-，这使得废水的pH值也有所提高。

32 工艺说明

（1）粘胶纤维生产中产生的酸性和碱性废水按配比混合至pH＝2～3后进入吹脱反应池，酸析出大量呈悬浮状的粘胶纤维素，大部分H2S、CS2等成分也得以吹脱去除。

（2）吹脱反应池出水进入浅层气浮，大量纤维素得以较为彻底的去除并回收，这既降低了后续处理的污染负荷，也实现了粘胶纤维素的资源回收。[4]

（3）气浮池出水经铁屑过滤产生了氧化还原和电附集作用，废水中的主要污染物(纤维素磺酸锌)发生了断链脱锌反应，利于后续处理对Zn2+的彻底沉淀去除，废水的pH值和可生化性均得到了提高(pH＝5～6)，大大减少了后续中和沉淀的投碱量和污泥产量，也有利于生化处理过程。与此同时，该过程产生的大量Fe2+既可兼作絮凝剂，使后续沉淀过程中不必外加絮凝剂，又可使废水中残留的S2-以FeS沉淀的方式得以彻底去除。

（4） 铁屑过滤塔出水进入曲颈槽与电石乳液(代替石灰乳，节省药剂费用)充分混合反应，然后进入初沉池沉淀。通过pH值自动控制投药系统的控制，反应pH值控制在8～85，此时废水中的Zn2+被彻底沉淀去除，废水中的绝大部分Fe2+也得到沉淀去除。经铁屑塔处理后的废水，沉淀性能好(仅需05～10h即可完全沉淀下来)，大大减少了沉淀池的池容；另外，出水中含有的极少量Fe2+，它是生物氧化酶的重要组成部分，同时在Fe2+→←Fe3+的过程中，电子传递对生化反应有刺激作用，从而使生化反应速度有所提高。

（5） 初沉后的出水进入好氧池进行生物处理，由于废水的可生化性得到了提高，使废水中残余的COD、BOD5能在很短时间内得到进一步的降解去除，出水再经二沉池沉淀后达标排放。

（6）初沉池和二沉池中的污泥，先经污泥泵泵入污泥浓缩池浓缩，再经脱水机脱水(因纤维素含量少，其脱水性能好)，产生的泥饼外运，浓缩池的上清液回流至好氧池进行生化处理。

33 治理效果

在南平天元化纤厂现场进行了粘胶纤维废水的中试，原水水质情况见表2。

表2粘胶纤维废水水质

碱性和酸性废水按1∶25混合，经处理后出水水质能达到国家一级排放标准。试验结果见表3。

表3粘胶纤维废水处理中试结果

① 经浅层气浮后的出水，其COD含量能降至250mg/L，COD的去除率能达到859%以上的水平，这充分说明了浅层气浮在本工艺中运用的合理性和优越性。[5]

② 废水在铁屑过滤塔中反应，停留30min左右后，出水Zn2+的含量＜005mg/L，硫化物的含量＜05mg/L，这充分说明了铁屑过滤完全满足本工艺对Zn2+和硫化物的治理要求。

4 结论

通过改进工艺的中试研究，可得出以下结论：

（1） 采用改进工艺处理粘胶纤维生产废水切实经济可行，出水水质能稳定地达到国家一级排放标准，且能回收纤维素资源，值得在实践中推广应用。[6]

（2）实践证明：浅层气浮和铁屑过滤在粘胶纤维生产废水治理过程中的运用是合理、先进的，彻底解决了常规处理中时常会出现的COD、Zn2+和S2-等超标的问题。

（3） 结合粘胶纤维生产废水的实际水质情况，充分发挥浅层气浮和铁屑过滤的特点和优势，整个工程投资和占地面积较常规方法均能节省1/3左右，也无需另外投加絮凝剂，用电石乳废液代替石灰乳使投加量大为减少，故投药费用也能节省近2/3。

（4）采用改进工艺能使处理过程中产生的污泥量大为减少，大大降低了污泥的处置费用和难度。

（5）改进工艺设施操作简单方便、运行可靠、自动化程度较高。

（6）对粘胶纤维厂现有的物化+生化治理设施，利用本改进工艺能很容易地实现技术改造。

参考文献：

〔1〕罗院生物化—生化法两级处理粘胶纤维厂酸碱废水工艺设计〔J〕给水排水，1999，(9)：34-37

〔2〕曹曼铁屑固定床及其在废水中处理的运用〔J〕上海环境科学，1994，(2)：43-44

〔3〕祁梦兰铁屑微电解法处理经编厂染色废水〔J〕环境保护，1993，(7)：14-16

〔4〕 刘章富，熊杨，侯铁．同步生物除磷脱氮的几种实用新工艺．中国给水排水，2002，18(9):65～68．

〔5〕 陈新宇，陈翼孙，李长兴．水解酸化-生物接触氧化处理合成橡胶废水实验研究．化工环保，1997，17(4):221～225．

〔6〕 张自杰．环境工程手册（水污染防治卷）．北京:高等教育出版社，1996．

火力发电厂废水处理

电的发明彻底改变了人的生产、生活方式，但同时为了满足不断增加的电量需求人必须不断的建发电厂。随着新能源的崛起替代了传统的煤炭发电，但新能源设备造价较高且受地域限制，燃煤火力发电厂依旧占据了发电厂大半江山。能源需求量的日益增加，促使环境破坏加重，如何把煤电厂危害降低已成为当务之急。

我在这里整理了片火力发电厂废水处理方法，一起来看看吧

一、火力发电厂废水特点：

与普通工业废水相比，燃煤电厂的废水总的特点如下：

1、水质水量差异大，划分的废水种类较多。

2、废水中的污染成分以无机物为主，多含油。

3、间断性排水较多。

二、燃煤电厂废水来源

火力电厂来源广泛，但废水主要有一下几类：

1、冲灰废水。来源于冲洗炉渣和除尘器排灰的废水，在整个燃煤电厂中占了一半比例。冲灰废水中的污染物有悬浮物、PH值和含盐量等，这些物质含量与燃烧的煤炭种类、燃烧方式和输灰方式有关。

2、脱硫废水。煤炭中有大量杂质的其中就含硫，煤炭在锅炉燃烧后烟气中含硫，这些含硫烟气不能直接排放，需要烟气湿法脱硫。脱硫废水就是这个过程中产生的。这类废水高浑浊度、高硬度、高含盐量、污染物种类多。且不同燃煤电厂所用的煤炭是不同的，使得脱硫废水水质变化波动较大。

3、化学废水及含油废水。此类废水是燃煤电厂中各种工业排水的总称，包含冷却排放水、输煤系统冲洗废水、含油废水、冷却塔排污废水等。

三、火力发电厂废水处理方法

1、冲灰废水。燃煤电厂废水中占比例较多的冲灰废水，一般处理工艺为调节池→加热混凝剂进入混凝器→助凝剂→污水净化器，到此步骤冲渣废水被分为污泥和清水，污泥进入污泥池灰渣进行脱水即可；清水进入清水池排出即可。

2、化学废水处理。化学废水分为无机废水和有机废水两种，需要分开处理：无机废水先进入中和池，调节PH值在进行进一步处理。因为含有大量酸和碱，处理时考虑回收利用，采用沉淀、混凝、吸附、离子交换、电渗析等方法都能有效处理；有机废水处理，有机废水来自锅炉的有机酸洗废水，采用蒸发池处理即可。

3、脱硫废水。脱硫废水因为其成分复杂，含油亚硝酸盐、硫酸盐和较多悬浮物，且脱硫废水中酸性物质较多，腐蚀性强，要经过合理的处理才能排放。单一的设备是无法对其进行有效处理的，所以脱硫废水要进行进一步深入处理。脱硫废水先进入预处理系统进行絮凝、沉降、中和，减少废水中的悬浮物，提高废水PH值，为深度处理做准备。深入处理。

我推荐采用蒸发法，用MVR蒸发器来进行处理，MVR蒸发器技术虽然较新但是工艺较成熟，但短短十几年已在各各行各业广泛应用，选择一家合适的蒸发器厂直接关系到能否对脱硫废水达到“零排放标准”。