由于抗生素生产废水属于难降解有机废水,残留抗生素对微生物的强烈抑制作用会导致废水处理过程复杂、成本高、教学效果不稳定。因此,在抗生素废水的处理中,物理处理可作为后续生化处理的预处理方法,以降低水中的悬浮物,减少废水中的生物抑制物质。目前,物理处理方法主要有混凝法、沉降法、气浮法、吸附法、反渗透法和过滤法。
混凝法是在加入混凝剂后,通过搅拌失去电荷的颗粒相互接触而形成絮凝剂,便于其沉淀或过滤以达到分离的目的。混凝处理后,不仅可以有效地降低污染物的浓度,而且可以提高废水的可生化性。抗生素制药废水处理中常用的混凝剂有:聚合硫酸铁、三氯化铁、铁盐、聚合硫酸铁铝、聚丙烯酰胺(PAM)等。沉淀是通过重力沉淀将比水密度更高的悬浮颗粒分离或去除的过程。
气浮是以高度分散的微气泡为载体,吸附废水中的污染物,使气泡的表观密度小于水的表观密度,向上漂浮,实现固液分离或液液分离的过程。通常包括充气气浮、溶解气浮、化学气浮和电解气浮。新昌制药厂采用CAF涡流空腔气浮装置对制药废水进行预处理。适当的药物组成,CODcr的平均去除率可达25%左右。
吸附法是指利用多孔固体吸附废水中的某些污染物来回收或清除污染物,从而净化废水。常用的吸附剂包括活性炭、活性煤、腐殖酸和吸附树脂。该方法投资少,工艺简单,操作方便,处理方便。
反渗透方法是利用半透膜将浓溶液从稀溶液中分离出来,以压差作为驱动力,施加超过溶液渗透压的压力,改变自然渗透方向,将浓缩溶液中的水压渗透到稀溶液的一侧。达到了污水浓缩、净化的目的。
抗生素废水的化学处理
1、光催化氧化法
该工艺能有效地降解制药废水中的有机物浓度,具有性能稳定、对废水无选择性、反应条件温和、无二次污染等优点。具有良好的应用前景。以TiO2为催化剂,采用流化床光催化反应器处理制药废水。考察了不同工艺条件下的光催化效果。结果表明,当进水COD分别为596 mg/L和861 mg/L时,采用不同的实验条件。光照150min后,出水COD分别为113 mg/L和124 mg/L,去除率分别为810%和856%,BODS/COD值由02提高到05,提高了废水的可生化性。然而,光催化氧化技术仍存在一些不足之处。目前应用最广泛的TiO_2催化剂具有较高的选择性,且分离回收困难。因此,高效光催化剂的制备是该方法在环境保护领域得到广泛应用的前提。
2、Fe—C处理法
铁碳技术是一种广泛研究和应用的废水处理技术。当废水以pH3-6为电解质溶液时,铁屑和碳颗粒会形成许多微小的一次电池,释放出高活性[H]。新生态[H]能与溶液中的许多组分发生反应,产生新的生态Fe3。新生态Fe3活性高,可产生Fe3。随着水解反应的进行,形成Fe3为中心的凝胶。达到有机废水的降解效果。
在常温常压下,在浸出柱中加入活性炭作为滤层,以管长与缩氨酸之比,以mn2与cu2为催化剂。对四环素制药厂综合废水的处理表明,活性炭具有较大的吸附效果。同时,在管内形成的fe-c微型电池将铁氧化为氢氧化铁絮凝剂,分离固体液体,降低浊度。在化学处理方法的实际应用中,过量使用试剂容易导致水体二次污染。因此,在设计前应先做相关的研究工作。
抗生素废水好氧处理法
制药废水中常用的好氧生物处理方法主要有:普通活性污泥法、加压生化法、深井曝气法、生物接触氧化法、生物流化床工艺、序批式活性污泥法等。
活性污泥法是目前国内外处理抗生素废水的成熟方法。由于预处理的加强,曝气法的改进,使装置运行稳定,到20世纪70年代,已成为一些工业发达国家制药厂常用的方法。但普通活性污泥法的缺点是:废水需要大量稀释,运行中气泡较多,易发生污泥膨胀,剩余污泥量大,去除率不高,必须经常采用二级或多级处理。因此,近年来,改进曝气方法和微生物固定技术,提高污水处理效率已成为活性污泥法研究和开发的重要组成部分。
与传统的活性污泥法相比,加压生化法提高了溶解氧浓度,提供了充足的氧气,不仅有利于加速生物降解,而且有利于提高生物抗冲击负荷能力。
深井曝气是一种高速活性污泥系统。与常规活性污泥法相比,深井曝气法具有以下优点:氧利用率高,是常规曝气的10倍;污泥负荷高,是常规活性污泥法的25-4倍;占地面积小,投资少,运行成本低,效率高,平均值高。COD去除率可达70%以上,耐水性强,有机负荷冲击能力强,不存在污泥膨胀问题。保温效果好。
生物接触氧化具有活性污泥和生物膜的特点,处理量大。它可以处理容易导致污泥膨胀的有机废水。在制药工业废水处理中,常直接使用生物接触氧化,或以厌氧消化酸化为预处理工艺,处理制药废水。然而,在使用接触氧化法处理制药废水时,如果吸入浓度高,池中可能会出现大量泡沫,在操作过程中应采取预防和应对措施。
生物流化床结合了普通活性污泥法和生物滤池工艺的优点,具有容积负荷高、反应速度快、占地面积小等优点。
序批式活性污泥法(SBR)具有水质均匀、无污泥回流、耐冲击、污泥活性高、结构简单、操作灵活、占地少、投资少、运行稳定等优点。基质的去除率高于普通活性污泥法等。它更适合于间歇排放、水量和水质波动大的废水处理。但SBR法存在污泥沉降和污泥与水分离时间长的缺点。在处理高浓度废水时,必须保持较高的污泥浓度,同时又容易发生高粘性膨胀。
因此,通常认为添加粉状活性炭以减少曝气池泡沫,改善污泥沉降性能,液固分离性能,污泥脱水性能等,以获得更高的去除率。直接应用抗生素废水的好氧处理还需要考虑废水中残留抗生素对好氧菌的毒性,因此一般需要对废水进行预处理。
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制药废水处理方法:
催化氧化法:
在催化剂作用下,药用废水中的有机化合物可以被强氧化剂氧化分解,有机废水中的有机化合物可以被强氧化剂分解,有机废水的有机结构中的双键断裂,有机化合物的有机结构中的双键断裂可以被氧化成小分子,小分子可以进一步氧化成二氧化碳和水,密码减少,密码增加,密码增加,密码增加,密码增加,药用废水的生物降解性,药用废水的排放可以达到。采用催化氧化法处理医药废水,可克服传统生化处理方法处理医药废水效果不明显的缺点,通过催化氧化法可有效地破坏有机分子的共轭体系,有效地破坏共轭体系,去除共轭体系,提高共轭体系的生物降解性,改善共轭体系的生物降解性。催化氧化法中,选择催化剂和氧化剂是关键。
内电解法:
内电解法的原理是用铁屑中铁和石墨成分组成微电解的负极和正极,将充入的污水作为电解液,在偏酸性介质中,正极生成还原性强的新生态氢气,可还原重金属离子和有机污染物。负极产生还原铁离子。产物铁离子、亚铁离子通过水解聚合形成氢氧化物聚合体,以胶体形式存在,起到沉淀、絮凝和吸附作用,可与污染物一起形成絮体,产生沉淀。应用内电解法可去除制药废水中部分色度、部分有机物,并且提高制药废水的生化处理性能,增加生物处理对有机物的去除效果。
厌氧生物处理:
医药废水厌氧生物处理是利用厌氧微生物的代谢过程,将有机物不需增加氧气就能转化为无机物,并将其转化为微量的细胞质,主要是沼气和水。该方法对低浓度有机制药废水是一种高效省能处理技术;对高浓度有机制药废水则是一种省能治理技术,同时也是一种高效处理技术。
混凝沉淀法:
混凝沉淀过滤能有效降低水的浊度和颜色,去除悬浮物和杂质。凝结过程是一个非常复杂的物理化学过程,是一个复杂的物理化学过程,是在一定的ph值、温度等条件下,在一定的ph值、温度等条件下,在制药废水中掺入一定量的混凝剂,通过悬浮在废水中的悬浮水溶性和过饱和物质等,将污水中的悬浮水溶性和过饱和物质进行反应和沉淀,从而使制药废水从浊度到澄清。
医药产品生产的特点是流程长、反应复杂、副产物多、反应原料常为溶剂类物质或环状结构的化合物,使得废水中污染物质的组合成分变得复杂,增加了废水的处理难度。
一般常见的制药废水处理:
1 生物处理技术
生物处理技术是一般有机废水处理系统中最重要的过程之一,是利用微生物,主要是细菌的代谢作用,氧化、分解、吸附废水中可溶性的有机物及部分不溶性有机物,并使其转化为无害的稳定物质从而使水得到净化的技术。在现代的生物技术处理过程中,主要有好氧生物氧化、兼氧生物降解及厌氧消化降解被广泛应用,生物处理技术由于经济可行、无二次污染等特点,已越来越引起重视。
2 化学处理技术
化学处理技术是应用化学原理和化学作用将废水中的污染物成分转化为无害物质,使废水得到净化的方法,其单元操作过程有中和、沉淀、氧化还原、催化氧化和焚烧等。
3 物理化学处理技术
物理化学处理技术是指废水中的污染物在处理过程中通过相转移的变化而达到去除目的的处理技术,常用的单元操作有萃取、吸附、膜技术、离子交换等。
4 物理处理技术
物理处理技术是指应用物理作用来分离废水中的溶解物质或乳浊物改变废水成分的处理方法,如格栅(筛网)、沉淀(沉砂)、过滤、微滤、气浮、离心(旋流)分离等单元操作,已成为废水处理流程的基础,目前已较为成熟。
四种方法都有其特点和专项操作!
1、对症下药。制药工业废水成分复杂、毒性大、难降解成分多,加之制药企业的生产产品和工艺及管理水平差距很大,故制药废水处理设施体现的症结也各式各样。
2、2、“治本”而不是“治标”。生化系统是制药工业废水处理技术的核心,而微生物菌群是废水处理设施的核心。
3、表里兼治制药工业废水的复杂性及高毒性,要求污水处理系统需有稳定、GX的预处理设施如铁碳微电解、高级氧化技术等,为生化系统保驾护航。
4、“安居”才能“乐业“。制药工业废水的GX、稳定治理依赖于优势微生物菌群。
70000多COD的制药废水,估计是很难经济的了,说经济只是相对经济。制药废水是一类相当难处理的废水,因为种类过多,生产工艺很复杂,废水成分也很复杂,特别是一些成分的毒性较大,生物系统难以承受。但从目前的现有工艺看,生物处理工艺是最合算的,但是处理到什么水平决定了投入的大小,处理要求越高,经济上也越不合算了
化工废水处理方法很多,最好的办法是协同催化氧化法+导流曝气生物滤池。
协同催化氧化法的最大特点,一是能提高废水的可生化性,二使废水中的有害物质无选择地氧化成CO2、H2O或矿物盐,并能卓有成效地脱色、脱氮、除磷及氯化氯金属和难降解有毒、有机物,并且不余留残余。
导流曝气生物滤池充分借鉴SBR法、AO法、A2O法、氧化沟法、活性污泥法和生物滤池、生物转盘、生物接触氧化等生物膜法及厌氧消化、水解酸化、UASB等厌氧生物处理法的设计手法和二级或三级污水处理工艺而开发研制出来的集约化污水处理创新工艺技术。2005年,国家知识产权局审定为国家专利产品,专利号:ZL2004200336724。
导流曝气生物滤池Conduction Current Biofilter(简称CCB)工艺是目前国家环保部鼓励发展推广的最先进的污水处理工艺技术,2009年11月,被国家科技部列为“创新项目”,项目代码09C26215205564;2009年12月,国家环保部又将该产品列为“国家鼓励发展的环境保护技术目录”(环发[2009]146号);2010年5月,国家科技部、国家环保部、国家商务部、国家质量监督检验检疫总局审查认定《导流曝气生物滤池》为国家重点新产品,其编号为2010GR467010。2012年国家环保部再次将该产品列为《2012年国家鼓励发展的环境保护技术目录》,该新技术、新工艺在技术方法上具有创新性,技术指标具有先进性,已达到实际工程应用水平,国家鼓励进行工程示范和在污染治理工程中大力推广应用。
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