1、通过外观判断:蛭石的颜色通常为白色、灰色或浅**,质地呈现出一种细腻、柔软的状况,不具有明显的结晶性。如果蛭石颜色较深,质地较硬,表面存在纤维状物质,则很有可能含有石棉。
2、通过化学成分判断:蛭石的化学成分包含SiO2、Al2O3、Fe2O3等,而石棉的成分主要是硅酸盐纤维。通过化学分析来判断蛭石中是否含有石棉。
一、概述
石棉是矿物无机纤维的商业名称,是一种可剥分的细长纤维的硅酸盐矿物。按其结构和成分,可分为蛇纹石石棉和角闪石石棉两类。蛇纹石石棉又称温石棉,因用途广泛,产品众多,用量大,常简称为石棉。角闪石石棉除有温石棉的一般性能外,还特别具备了高抗酸性、防化学毒物及净化被放射性污染的空气的性能,也曾一度作为战略物资被限制开采。后来上述用途被其他一些非金属矿物所代替,失去了其战略物资的地位,又因采矿成本高,对人体有害,有的国家已全面禁用,已有的矿山已被关闭。因此,本文不再叙述其相关内容。只简要介绍温石棉的情况。
近十多年来,世界范围内石棉产品的境遇越来越差。欧洲一些国家已全面禁用石棉,但一些主要产棉国,如加拿大、俄罗斯、中国等还在开采、生产、使用石棉。
二、矿物性质
温石棉外观纤维状,呈块状、束状、放射状集合体,颜色为白、灰、黄、浅绿色,丝绢光泽,硬度20~25,密度为249~253g/cm3,热导率0122~0253 W/(m·K),抗张强度1000~3600MPa,电阻率ρs=242×108~644×108Ω·m,ρv=185×108~275×108Ω·m。温石棉具有很好的劈分性,能剥分成很细的纤维,可纺,并有较好的隔热、保温、耐酸、耐碱、绝缘、防腐等特性。我国各主要石棉矿山的烧失量、碱蚀量、酸蚀量见表2-14-1。
温石棉的化学分子式为Mg6[Si4O10](OH)8,理论化学成分为SiO2 441%,MgO 430%,H2O 129%。我国各石棉矿石棉的化学成分有些区别,详见表2-14-2。
表2-14-1 中国石棉的烧失量、碱蚀量和酸蚀量
表2-14-2 中国石棉的化学成分(wB/%)
三、用途
温石棉的主要用途有:
1)作石棉纺织制品用于隔热防火材料。
2)作石棉水泥建筑材料和制品。
3)作塑料和树脂的增强纤维。制成的高强耐热材料用于飞机、汽车、火箭、导弹等。
4)作摩擦材料,如刹车片、闸瓦等。
5)作电气绝缘材料和电池的隔膜材料。
6)生产石棉沥青制品,用于防水、保温和防腐材料。
四、地质特征
根据含矿建造成矿热液来源和大地构造环境的不同,温石棉矿床可分为镁质碳酸盐岩蚀变类及镁质超基性岩蚀变类两大类和七个小类。详见表2-14-3。
五、矿床分布
从矿床成因看,镁质超基性岩蚀变型石棉矿床主要分布于四川、青海、陕西、新疆、甘肃等地,矿床规模大、质量好,主要矿床有四川石棉、新康,青海茫崖,陕西大安等,是中国的主要石棉区。镁质碳酸盐岩蚀变型矿床主要分布于辽宁、河北、山西、内蒙古等地,主要矿床有辽宁金州、朝阳,河北涞源,山西方山等矿床。
从成矿时代看,东部地区的镁质碳酸盐岩蚀变型矿床的成矿母岩形成于震旦纪,而成矿热液的时代则与侵入其中的辉绿岩、花岗岩及混合岩化的时代有关,即侏罗纪或燕山期。西部地区的镁质超基性岩蚀变型矿床则主要与地缝合带中的蛇绿岩套有关,成矿时代与蛇绿岩套的形成时代基本相当。
从矿床的地理分布(图2-14-1)看,全国18个省、直辖市、自治区都有石棉产出,共有600余个矿床(点)。
表2-14-3 温石棉(蛇纹石石棉)矿床成因类型
图2-14-1 中国石棉矿床分布示意图
六、可供资源
我国石棉矿产资源丰富。石棉储量主要集中分布于西北和西南地区,两区石棉储量共占全国的92%,其中西北占62%。东北、华北地区石棉储量不多,中南,华东地区石棉矿点很少(表2-14-4)。
表2-14-4 中国石棉矿床查明资源储量情况
(据国土资源部《全国矿产资源储量通报》,2005)
我国石棉生产曾一度低迷,现在受俄罗斯进口石棉的冲击也很大,价格呈现上升趋势,但石棉矿的生存仍举步维艰。面临全球对石棉禁用的呼声和人类对健康、环境的日益重视,石棉的使用前景不被看好。
石棉是6种具有商业用途天然纤维矿物的总称。石棉这个术语不是矿物学的,而是商业性的术语,是指具有高抗张强度、高挠性、耐化学和热侵蚀、电绝缘和具有可纺性的矿物产品。石棉由纤维束组成,而纤维束又由很长很细的能相互分离的纤维组成。石棉可分为蛇纹石石棉(温石棉)和闪石石棉两类。石棉很早就用于织布,中国周代已能用石棉纤维制做织物,因沾污后经火烧即洁白如新,故有火浣布或火烷布之称。
石棉具有高度耐火性、电绝缘性和绝热性,是重要的防火、绝缘和保温材料。目前石棉制品或含有石棉的制品有近3000种,主要用于机械传动、制动以及保温、防火、隔热、防腐、隔音、绝缘等方面,其中较为重要的是汽车、化工、电器设备、建筑业等制造部门。
由于石棉纤维能引起石棉肺、胸膜间皮瘤等疾病,许多国家选择了全面禁止使用这种危险性物质,其他一些国家正在审视石棉的危险。
发展简史
人类对石棉的使用已被证明上溯到古埃及,当时,石棉被用来制作法老们的裹尸布。在芬兰,石棉纤维还在旧石器时代的陶器作坊被发现了。希腊历史学家赫罗多托斯(公元前5世纪)曾谈到用来装盛被焚烧尸体骨架的耐火容器。据说夏勒马澳拥有一块用石棉制成的白色台布,他在一次宴请客人的饭后将桌布扔于火中以使客人感到惊奇。
中国周代已能用石棉纤维制做织物,因沾污后经火烧即洁白如新,故有火浣布或火烷布之称。列子书中就有记载:“火浣之布,浣之必投于火,布则火色垢则布色。出火而振之,皓然疑乎雪”。马可波罗曾说道一种“矿物物质”,被鞑靼人用来制作防火服。
在法国,拿破仑皇帝曾对石棉很感兴趣,并鼓励在意大利进行实验。最古老的石棉矿是在克里特岛(希腊)、塞浦路斯、希腊、印度和埃及发现的。在18世纪,欧洲共记载了20个石棉矿,最大的是位于德国的赖兴斯坦(Reichenstein)。在美洲大陆,宾夕法尼亚洲开采石棉开始于17世纪末期。
1860年以后工业采矿发展起来,这既是受到了意大利和英格兰纺织工业的驱动,又是因为在南非、北美和俄国发现了大型石棉矿藏。
1900年前后,全世界开采的石棉数量大约是每年30万吨。石棉采矿自工业时代开始一直不断发展, 1975年约500万吨的石棉被开采出来,此后,吸入石棉粉尘带来的健康风险被广为传播开来,使用石棉的数量逐步下降,到1998年降至300万吨上下。
矿物种类
石绵种类很多,依其矿物成分和化学组成不同,可分为蛇纹石石棉和角闪石石棉两类。蛇纹石石棉又称温石棉,它是石棉中产量最多的一种,具有较好的可纺性能。角闪石石棉又可分为蓝石棉、透闪石石棉、阳起石石棉等,产量比蛇纹石石棉少。
1蛇纹石石棉(serpentine,chrysotile)
也称纤维蛇纹石石棉,或温石棉(amphibole),主要成分有二氧化硅、氧化镁和结晶水,它的分子式是Mg6[(OH)4Si2O5]2。蛇纹石石棉呈白色或灰色,半透明;没有磁性、不导电、耐火、耐碱,纤维坚韧柔软,具有丝的光泽和好的可纺性。目前世界所产石棉主要是蛇纹石石棉,约占世界石棉产量的95%。
2角闪石类石棉(amphibole)
包括青石棉(crocidolite)(亦称兰石棉或紫石棉)、铁石棉(amosite)、直闪石石棉(anthophyllite)、透闪石石棉(tremolite)和阳起石(actinolite)。角闪石类石棉各品种由于含有钠、钙、镁和铁成分数量不同而相区分。须注意,蛇纹石和角闪石矿物本身可有纤维结构或非纤维结构两种,有纤维结构的蛇纹石和角闪石才称为石棉。
矿物性质
不同种类的石棉,物理机械性质和化学性质也都不同。石棉纤维长度一般为 3~50毫米,也有较长的。中国发现最长的石棉纤维达218米,是目前世界上最长的。
石棉纤维的轴向拉伸强度较高,有时可达374公斤/厘米2,但不耐折皱,经数次折皱后拉伸强度显著下降。石棉纤维的结构水含量为10~15%,以含14%的较多。加热至600~700℃(温升10℃/分)时,石棉纤维的结构水折出,纤维结构破坏、变脆,揉搓后易变为粉末,颜色改变。
石棉纤维的导热系数为0104~0260千卡/米•度•时,导电性能也很低,是热和电的良好绝缘材料。石棉纤维具有良好的耐热性能,一般在300℃以下加热2小时重量损失较少,若在 1700℃以上的温度下加热2小时,温石棉纤维的重量损失较多,其他种类石棉纤维重量损失较少。
蛇纹石石棉是镁的含水硅酸盐类矿物,属单斜晶系层状构造。原始结构呈深绿、浅绿、浅黄、土黄、灰白、白等色,半透明状,外观呈纤维状,具有蚕丝般光泽。蛇纹石石棉纤维的劈分性、柔韧性、强度、耐热性和绝缘性都比较好,比重为249~253,比热为0266,表面比电阻为82×107~12×1010欧,体积比电阻为19×108~479×109欧•厘米。
蛇纹石石棉的耐碱性能较好,几乎不受碱类的腐蚀,但耐酸性较差,很弱的有机酸就能将石棉中的氧化镁折出,使石棉纤维的强度下降。
角闪石石棉属于单斜晶系构造。颜色一般较深,比重较大,具有较高的耐酸性、耐碱性和化学稳定性,耐腐性也较好。尤其是蓝石棉的过滤性能较好,具有防化学毒物和净化被放射性物质污染的空气等重要特性。
蛇纹石石棉和闪石石棉的区分是:把石棉放在研钵中研磨,蛇纹石石棉成混乱的毡团,纤维不易分开,闪石石棉研磨后易分成许多细小的纤维。不含铁的石棉呈白色,含铁的石棉呈不同色调的蓝色。纤维状集合体丝绢光泽,劈分后的纤维光泽暗淡。
石棉是彼此平行排列的微细管状纤维集合体,可分裂成非常细的石棉纤维,直径可小到01微米以下。完全分裂开松后,用肉眼很难观察,因而是良好的细菌过滤材料。
纤维长度超过8毫米的石棉与20~25%的棉纱混合可制成防火纺织材料,较短的纤维可用于制作石棉胶合布、石棉板和绝缘材料等。蓝石棉具有独特的防化学毒物和净化放射性微粒污染空气的性能,被用于制作各种高效能过滤器,用它制造的石棉纸过滤效率达999%。
垂直裂隙的石棉纤维称为横纤维,一般长度在30厘米以下,蛇纹石石棉多以这种形式产出,平行裂隙方向延长的石棉纤维称纵纤维,其长度可达1米以上,蓝石棉多为纵纤维。其他石棉这两种纤维均有。
产地与储量
据美国USGS统计,世界石棉已探明储量2亿吨,主要分布在俄罗斯、中国、加拿大、哈萨克斯坦、巴西、南非和津巴布韦,特别是俄罗斯的乌拉尔地区和加拿大的魁北克地区,合计约占世界总储量的50%。
石棉矿床产在超基性岩中或变质白云岩中。石棉产在宽几毫米或几厘米的岩石裂隙中形成棉脉,矿体则由群集的棉脉组成。蛇纹石石棉分布广,占石棉总产量的95%。它主要形成于侵入体与白云岩或白云质灰岩的接触带和超基性岩经变质作用形成的蛇纹岩的网状裂隙中。闪石石棉多在动力变质条件下,由热液提供钠、镁质交代含铁硅质岩而成。最大的纤蛇纹石矿藏位于俄罗斯联邦的岛拉尔山脉。
主要应用
世界上所用的石棉95%左右为温石棉,其纤维可以分裂成极细的元纤维,具有优良的纺丝性能。青石棉和铁石棉占石棉总消耗量的5%以下,主要用于造船。直闪石石棉是类似滑石的一种石棉,常用作“工业滑石”。
石棉纤维可以织成纱、线、绳、布、盘根等,作为传动、保温、隔热、绝缘等部件的材料或衬料,在建筑上主要用来制成石棉板,石棉纸防火板,保温管和窑垫以及保温、防热、绝缘、隔音等材料。石棉纤维可与水泥混合制成石棉水泥瓦、板、屋顶板、石棉管等石棉水泥制品。石棉和沥青掺合可以制成石棉沥青制品,如石棉沥青板、布(油毡)、纸、砖以及液态的石棉漆、嵌填水泥路面及膨胀裂缝用的油灰等,作为高级建筑物的防水、保温、绝缘、耐酸碱的材料和交通工程的材料。国防上石棉与酚醛、聚丙烯等塑料粘合,可以制成火箭抗烧蚀材料、飞机机翼、油箱、火箭尾部喷咀管以及鱼雷高速发射器,船舶、汽车以及飞机、坦克、舰舶中的隔音、隔热材料,石棉与各种橡胶混合压模后,还可做成液体火箭发动机连接件的密封材料。石棉与酚醛树脂层压板,可做导弹头部的防热材料。兰石棉还可作防化学、防原子辐射的衬板、隔板或者过滤器及耐酸盘根、橡胶板等。
1纺织
纤维长度较长、含水量较多的石棉纤维经机械处理后,可直接在纺织机械上加工,制成纯石棉制品。或在石棉纤维中混入一部分棉纤维或其他有机纤维,制成混纺石棉制品。由于大多石棉纤维的长度较短,比较脆硬,容易折断,用机械加工容易污染空气。为了改进纺纱工艺和防止污染,近年来采用湿法纺纱,首先制成石棉薄膜带,经加拈制成纱线,然后再加工成为各种石棉制品。石棉纱线经制绳机械加工可制成各种绳索。也可织成石棉布缝制石棉服、石棉靴、石棉手套等劳动保护用品。
2建筑
石棉水泥制品,常见的如石棉水泥管,石棉水泥瓦和石棉水泥板和各种石棉复合板等。这类制品的石棉用量占石棉总消耗量的75%以上,随着涂料工业的发展,各种彩色石棉瓦、彩色石棉板等将为建筑行业提供更优质的材料。 石棉板用于建筑物的隔热、隔音墙板等。 生产石棉水泥制品一般选用硬结构的针状棉,级别要求不甚高,4~5级棉即可满足使用要求。
石棉水泥制品所用石棉主要为温石棉,有时也掺加适量青石棉和铁石棉,所用水泥主要是硅酸盐水泥,若用磨细石英砂代替40%左右的硅酸盐水泥时,则制品需经蒸压养护。石棉与水泥的重量比的范围为10∶90~20∶80。
石棉水泥制品的生产方法有圆网抄取法、马尼亚尼成型法、 挤出法、 注射法以及干法等。①圆网抄取法(Hatschek process)是较多采用的方法。其工艺是石棉水泥料浆加水稀释成为一定浓度的悬浮液后,经圆网筒过滤脱水并转移到一无端毛布上形成薄料层,然后通过真空脱水和加压密实,使薄料层粘集成为具有一定厚度的料坯,以供加工成各种制品,如波形瓦、平板和管等。②马尼亚尼成型法 (Magnani process)是将较浓的石棉水泥料浆或石棉水泥悬浮液直接流入成型机的毛布上,进行真空脱水和加压密实,制成石棉水泥波形瓦或压力管。马尼亚尼成型法、挤出法、注射法或干法制造石棉水泥制品,其石棉利用率均不如圆网抄取法高。
石棉水泥制品具有较高的抗弯和抗拉强度,可制成薄壁制品;还具有耐蚀、不透水、抗冻性与耐热性好以及易于机械加工等许多优点。其主要缺点是抗冲击强度较低。
石棉纤维在沥青中可以提高沥青的软化温度及降低其在低温下的脆性。 石棉沥青制品有薄型石棉沥青板、石棉沥青布(石棉油毡)、石棉沥青纸、石棉沥青砖、液态的石棉漆和软性嵌填水泥路面及膨胀用的油灰等,作为建筑物的防水、保温、防潮、嵌填、绝缘、耐碱等材料。
3工业
(1)石棉保温隔热制品:锅炉外壁和导管上常用石棉制作保温层,能提高锅炉的热效率,降低热能损耗。对蒸汽设备隔热,可降低车间温度,对于石油精炼等易燃、易爆部门亦可减少事故。冷藏设备采用石棉隔热,可以提高冷藏效果。用于车、船等交通工具的锅炉室隔热,将不致提高车厢或船舱的温度。 为了充分利用短纤维石棉和低质量石棉以降低成本,把石棉和其它材料配合制成以下保温材料用于有关设备中。如碳酸镁石棉粉、硅藻土石棉泥、碳酸钙石棉粉、陶土石棉粉等都是比较廉价的石棉保温材料。近年来,国内又开发出了一种比较高级的石棉保温材料-泡沫石棉,该产品导热系数低、保温性能好、节能效果显著,而且装卸方便。
(2)石棉橡胶制品:主要用于各种设备的密封、衬垫。主要品种包括:油浸石棉盘根、油浸石棉石墨盘根、其它石棉盘根、石棉橡胶板,耐油板等。生产量最大的是普通石棉橡胶板(高、中、低压)及耐油板,一般用温石棉制造,根据牌号不同选择不同级别。
(3)石棉制动(传动)制品:是任何传动机械和交通工具所不可缺少的,因为石棉有较高的机械强度和耐热性,有良好的摩擦性能。
a制动产品:有制动带、制动片或叫刹车带、刹车片。国产刹车带现有三种类型:一是石棉编制刹车带,分树脂和油浸两种,多用于矿山机械和拖拉机;二是橡胶石棉布刹车带;三是石棉纤维橡胶刹车带,多用于轻型机械的制动。 国产刹车片主要用石棉为增强材料,以酚醛树脂为粘合剂,以填料为摩擦性能调节剂,经膜塑而制成的三元复合材料,主要用于载重汽车的制动刹车。另外,还有人工合成的火车闸瓦,钻机闸瓦等。
b传动制品:主要用于各种机动车辆和工程机械的动力传动。主要品种为各种规格的离合器片、阻尼片等。石棉离合器的主要成分与刹车片相近。石棉制动材料对石棉的要求不很高,只要石棉纤维充分松解,5、6级石棉已能满足制品性能要求。
(4)石棉电工材料:利用石棉纤维与酚醛树脂塑合而制成各种电工绝缘材料。在电工上做高压器材的底板,高压开关把手,电话耳机柄及其军用器材以及配电盘、配电板、仪表板等。 在造纸机上,用精选的石棉制成厚度为02mm以下的绝缘石棉纸,是用在电机线圈的一种绝缘材料。 温石棉用于制造电工绝缘材料时,必须充分注意纤维中所含铁的存在形式。这种铁若是以磁铁矿细粒分散在纤维中,则其制品的绝缘性显著降低,甚至不能做电工制品。因此,必须经过特殊处理除去此类杂质,方可用于制造电绝缘制品。涞源石棉矿属碳酸盐岩型石棉矿床,含铁量少,绝缘性能极佳,最适宜制造石棉电工材料。
消费领域主要有商业楼宇屋顶面材料、涂覆复合材料、摩擦材料、密封垫圈材料、绝缘材料。
主要危害
1石棉污染
世界上所用的石棉95%左右为温石棉,其纤维可以分裂成极细的元纤维,工业上每消耗1吨石棉约有10克石棉纤维释放到环境中。1纤克石棉约含100万根元纤维。元纤维的直径一般为05微米,长度在5微米以下,在大气和水中能悬浮数周、数月之久,持续地造成污染。长期吸入一定量的石棉纤维或元纤维能引起石棉肺、肺癌、胸膜间皮瘤、腹膜间皮瘤和胃肠癌等。
研究表明,与石棉相关的疾病在多种工业职业中是普遍存在的。如石棉开采、加工和使用石棉或含石棉材料的各行各业中(建筑、船只和汽车修理、冶金、纺织、机械和电力工程、化学、农业等)。
德国1980-2003年期间,石棉相关职业病造成了12万人死亡。法国每年因石棉致死达2000人。美国在1990-1999年期间报告了近20000个石棉沉着病例。
1998年,世界卫生组织重申纤蛇纹石石棉的致癌效应,特别是导致间皮瘤的风险,继续呼吁使用替代品。世界卫生组织还声明,没有认定任何门槛,在此水平之下石棉粉尘不致产生癌症风险。
许多国家选择了全面禁止使用这种危险性物质,包括大多数欧盟成员国(所有成员国到2005年必须禁止一切石棉的使用)和越来越多的其他国家(冰岛、挪威、瑞士、新西兰、捷克共和国、智利、秘鲁)。其他一些国家正在审视石棉的危险,如澳大利亚和巴西。
2测定方法
用化学方法测定环境中的石棉是很困难的。石棉在环境中含量很低,大气中、水中的石棉只占其中悬浮物总量的数万分之几至数千分之几,目前一般采用电子显微镜法测定。环境中的温石棉的元纤维具有纵横比大于3,呈管状,管内并有毛细管结构等特征。在电子显微镜下将元纤维放大1万至2万倍,借助其特有的形态进行计数,以1纤克石棉等于100万根元纤维的关系换算成为纤克每立方米来表示大气中石棉含量。水中石棉含量以每升水中含有石棉纤维的根数表示。
3防治措施
① 城市中禁止兴建石棉及石棉加工厂,已建工厂则增设高效除尘装置,加强个人防护和定期体检。
② 制订石棉的排放标准和最高容许标准。
③ 禁止喷涂含有石棉纤维的耐火材料。
④ 严禁将石棉垃圾倾入江河湖海等水域。
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