第二、三、四周期原子中p轨道半充满,即2p轨道、3p轨道、4p轨道中含有3个电子,电子排布式分别为:1s 2 2s 2 2p 3 ;1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 3 ;1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 3 ,即分别为N、P、As,
答:第二、三、四周期原子中p轨道半充满的元素有N、P、As.
sp杂化轨道的空间构型是直线型。
sp杂化轨道是由1个ns轨道和1个np轨道形成的,其形状不同于杂化前的s轨道和p轨道。每个杂化轨道含有二分之一的s轨道成分和二分之一的p轨道成分,两个杂化轨道在空间的伸展方向呈直线形,夹角180°。如:C2H2、BeCl2分子。
杂化及类型的判断
需要了解以下几个常见元素原子的成键方式。
C:成4个单键,类似于CH4这种,就是SP3杂化;有一个双键,无论是啥双键,都是SP2;有两个双键、一个三键,是SP杂化。
碳还有比较特殊的诸如:金刚石:SP3杂化;石墨SP2杂化;苯SP2杂化。
N:成4个单键,SP3杂化;成3个单键如果是NH3这种就是SP3杂化,但如果是成环,比如吡啶(搜索一下)类,就是SP2杂化;成双键就是SP2杂化;成三键就是SP杂化。
B:成4个单键,SP3杂化;成3个单键就是SP2杂化。
杂化轨道理论(hybrid orbital theory)是1931年由Pauling L等人在价键理论的基础上提出, 它实质上仍属于现代价键理论, 但它在成键能力、分子的空间构型等方面丰富和发展了现代价键理论。 杂化轨道理论的要点: 1在成键过程中,由于原子间的相互影响,同一原子中几个能量相近的不同类型的原子轨道(即波函数),可以进行线性组合,重新分配能量和确定空间方向,组成数目相等的新的原子轨道,这种轨道重新组合的过程称为杂化(hybridization),杂化后形成的新轨道称为 杂化轨道(hybrid orbital)。 2杂化轨道的角度波函数在某个方向的值比杂化前的大得多,更有利于原子轨道间最大程度地重叠,因而杂化轨道比原来轨道的成键能力强。 3杂化轨道之间力图在空间取最大夹角分布,使相互间的排斥能最小,故形成的键较稳定。不同类型的杂化轨道之间的夹角不同,成键后所形成的分子就具有不同的空间构型。 轨道杂化类型及实例 按参加杂化的原子轨道种类,轨道的杂化有sp和spd两种主要类型。按杂化后形成的几个杂化轨道的能量是否相同,轨道的杂化可分为等性杂化和不等性杂化。 sp型和spd型杂化 1sp型杂化 能量相近的ns轨道和np轨道之间的杂化称为sp型杂化。按参加杂化的s轨道、p轨道数目的不同,sp型杂化又可分为sp、sp2 、sp3 三种杂化。 (1)sp杂化 由1个s轨道和1个p轨道组合成2个sp杂化轨道的过程称为sp杂化,所形成的轨道称为sp杂化轨道。每个sp杂化轨道均含有 的s轨道成分和 的p轨道成分。为使相互间的排斥能最小,轨道间的夹角为1800 。当2个sp杂化轨道与其他原子轨道重叠成键后就形成直线型分子。
苯胺的氮原子上未共用电子对所处的杂化轨道具有更多的p成分,是因为受到苯环的影响。
苯环上六个P轨道形成了大π键,苯环上氨基的孤对电子与大π键有一定的共轭效应,显然P轨道成分多了,更容易与大π键有更强的共轭效应。
分几种
概述
1931年,Linus Carl Pauling提出轨道杂化理论。实验事实基础是许多分子的键角不等于原子轨道间夹角。如氧原子与氢原子组成的水分子H-O-H的键角是1045o,不等于氧的2py与2pz轨道间的夹角90o。类似的,NH3分子中H-N-H的键角也不等于90o,实际测得1073o。实验测得甲烷分子CH4是四面体结构,H-C-H键角为1095o。
组成部分
一个原子中的几个原子轨道经过再分配而组成的互相等同的轨道。原子在化合成分子的过程中,根据原子的成键要求,在周围原子影响下,将原有的原子轨道进一步线性组合成新的原子轨道。这种在一个原子中不同原子轨道的线性组合,称为原子轨道的杂化。杂化后的原子轨道称为杂化轨道。杂化时,轨道的数目不变,轨道在空间的分布方向和分布情况发生改变。组合所得的杂化轨道一般均和其他原子形成较强的σ键或安排孤对电子,而不会以空的杂化轨道的形式存在。在某个原子的几个杂化轨道中,参与杂化的s、p、d等成分相等,称为等性杂化轨道;若不相等,称为不等性杂化轨道。 杂化轨道具有和s,p等原子轨道相同的性质,必须满足正交,归一性。
编辑本段2sp杂化
同一原子内由一个ns轨道和一个np轨道发生的杂化,称为sp杂化。杂化后组成的轨道称为sp杂化轨道。sp杂化可以而且只能得到两个sp杂化轨道。 实验测知,气态BeCl2是一个直线型的共价分子。Be原子位于两个Cl原子的中间,键角180°,两个Be-Cl键的键长和键能都相等: Cl-Be-Cl 基态Be原子的价层电子构型为2s2,表面看来似乎是不能形成共价键的。但杂化理论认为,成键时Be原子中的一个2s电子可以被激发到2p空轨道上去,使基态Be原子转变为激发态Be原子(2s12p1): 与此同时,Be原子的2s轨道和一个刚跃进的电子的2p轨道发生sp杂化,形成两个能量等同的sp杂化轨道: 其中每一个sp杂化轨道都含有 轨道和 轨道的成分。每个sp轨道的形状都是一头大,一头小。成键时,都是以杂化轨道大的一头与Cl原子的成键轨道重叠而形成两个σ键。根据理论推算,这两个sp杂化轨道正好互成180°,亦即在同一直线上。这样,推断的结果与实验相符。(此处注意,BeCl2的分子构型不止sp杂化一种,还可以以sp2杂化而形成二聚体,也可以以sp3杂化形成多聚体,其分子构型不一定为直线型。) 此外,周期表ⅡB族Zn,Cd,Hg元素的某些共价化合物,其中心原子也多采取sp杂化。 注意两点: (1)原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生; (2)能量相近通常是指:ns与np、ns,np与nd或(n-1)d。在形成分子时,由于原子的相互影响,若干不同类型能量相近的原子轨道混合起来,重新组合成一组新的轨道,这种轨道重新组合的过程叫做杂化。 sp杂化例子、CO2 、 C2H2
编辑本段3 sp3杂化与碳氢、碳碳单键
碳原子的电子构型为1s22s22px12py12pz,其中1s轨道中的两个电子不参与成键。由能量较低的2s轨道与能量较高的3个2p轨道进行杂化,形成4个简并(即能量相同的)的sp3杂化轨道(sp3-hybrid orbital)。每个sp3杂化轨道含有1/4的s轨道成分,3/4的p轨道成分,其能量高于2s轨道,低于2p轨道。 sp3杂化轨道的形状如图所示,四个简并的sp3杂化轨道采取相互尽可能远离的方式在空间排布,从而减少电子间的相互排斥作用,即形成四面体结构,sp3杂化轨道间的夹角为1095°。每个sp3杂化轨道上各排布一个自旋平行的电子。
甲烷分子中,碳原子以sp3杂化轨道与氢原子的1s轨道成键。所形成的键是沿轨道的轴向方向叠加的,形成的键轴向对称,称为σ键(σ bonds)。4个C—H键的键角等于碳的sp3杂化轨道的键角,即1095°。整个甲烷分子的形状为四面体,甲烷分子的轨道成键图以及球棍模型、比例模型如下图所示。
乙烷分子中有2个碳原子和6个氢原子。其中2个碳原子均以sp3方式杂化,各以1个sp3杂化轨道相互连接形成C-Cσ单键,每个碳上的另外3个sp3杂化轨道与氢原子的1s轨道形成3个C-Hσ键,其轨道成键图与球棍模型图、比例模型如下所示。
编辑本段4sp2杂化与碳碳双键
根据杂化轨道理论,碳的2s和2p轨道还可以进行sp2杂化,即一个2s轨道和两个2p轨道杂化,形成三个简并的sp2杂化轨道(sp2-hybrid orbital)。每个sp2杂化轨道含有1/3的s轨道成分,2/3的p轨道成分,其能量高于2s轨道,低于2p轨道。单个sp2杂化轨道的形状类似于sp3杂化轨道。
由于电子间的相互排斥作用,3个sp2杂化轨道处于相互远离的方向,即分别伸向平面三角形的3个顶点,因此轨道间夹角为120 o,处于同一个平面上。余下一个2pz轨道垂直于sp2杂化轨道平面。3个sp2杂化轨道与1个2pz轨道的空间排布如下图所示。
乙烯分子中的碳原子就是以sp2杂化轨道成键的。两个碳原子各以一个sp2杂化轨道相互重叠形成1个C-Cσ键,其余的sp2杂化轨道分别与氢原子的1s轨道形成4个C-Hσ键,这样,两个碳原子与四个氢原子处于同一个平面上。两个碳原子2pz轨道上的电子则在键轴平行的方向上侧面重叠成键,这样形成的共价键,电子云分布在乙烯分子所在平面的上下两方。这种键不同于σ键,不是轴向对称的,因此被称为π键(π bonds)。 乙烯分子C=C双键中的两个键是不等同的,一个是由sp2-sp2形成的σ键,由于轨道重叠程度较大,所以键的强度较强;另一个是由p-p形成的π键,由于侧面相叠,重叠程度较弱,键的强度较弱。
编辑本段5 sp杂化与碳碳叁键
碳原子还可以进行sp杂化,即由1个2s轨道与1个2p轨道杂化形成2个sp杂化轨道(sp-hybrid orbital)。每个sp杂化轨道含有1/2的s轨道成分,1/2的p轨道成分,其能量高于2s轨道,低于2p轨道。sp杂化轨道的形状类似sp3杂化轨道。 由于电子间的相互排斥作用,这两个轨道处于相互远离的方向,即轨道间夹角为180 o,处于同一直线上。余下两个2py、2pz轨道与两个sp杂化轨道所在的直线相互垂直。 乙炔分子中两个碳原子之间相互以sp-sp杂化轨道形成一个σ键,并各自用一个sp杂化轨道与氢原子的1s形成一个σ键,这样形成一个直线型分子。同时两个碳原子之间分别以2py-2py,2pz-2pz侧面重叠形成两个相互垂直的π键,这两个π键分别处于C-Cσ键的上下两方和前后两方。
通常是讨论sp,sp2,sp3,杂化轨道中p成分越多,说明轨道距离原子核越远,则核对电子的控制能力越弱,轨道中的电子越容易失去,还原性越强,但是具体分子要具体分析,要考虑空间构型,体系等方面的问题
NH3分子为C3v点群,三个N-H中s,p成分相同,计算其中一个N-H键中的s成分,就可以了解其他的键
设有2个H原子和N原子坐落在xy平面上,可以得到N原子的两个杂化轨道,根据原子规定的正交归一条件解出参数c的值,代回杂化轨道中,这个过程比较复杂,我就不想写了,后面的再详细写
后面因为只求s成分和p成分,由两个等性杂化轨道的最大值之间的夹角关系,设s成分为a,则p成分为1-a,有a+(1-a)cos theta=0,其中theta为1073°,解得s轨道的成分为023
而孤对电子所占的杂化轨道中,s轨道占:1,00-3×023=031,p轨道占1-031=069
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