水性PUA是指水性木器涂料的研发品种中,聚氨醋分散体和聚丙烯酸醋乳液的组合,称作PUA,是水性UV树脂的一种。PUD是聚氨醋分散体,早期制造PUD时常用N-甲基吡咯烷酮作为二羟甲基丙酸的溶剂和成膜剂,且完全水溶性,现因N-甲基吡咯烷酮对生育基因的毒性,PUD中已经不加入这种材料。
水性PUD类木器涂料,若在分子中引入丙烯酸双键,那就能在紫外光辐射下交联固化,提高涂膜硬度和抗热水及抗醇性,且干燥迅速便于家具工厂将制成品堆积,节约场地。但是紫外光固化最大的缺点是光源设备投资费用大,所以很多小工厂无法负担。
扩展资料:
水性PUA和水性PUD都属于木器涂料,PUA涂层的优点有耐磨性好,柔韧性佳,冲击强度和拉伸强度相对较高,耐化学腐蚀性优和黏附性优异等,现在已广泛应用于水性UV固化的低聚物体系。将综合性能优异,价格昂贵的PU与丙烯酸酯共聚后,制得的PUA树脂兼具两者的优点,相应的光固化水性树脂的使用性能明显提高。
在水性UV固化树脂中,PUA类的综合性能相对较好,EA的耐化学稳定性相对最好,在选择水性UV固化体系的组分时,预聚体的选用对最终固化胶膜的厚度,硬度和剪切强度等影响极大。
参考资料:
-水性UV树脂
家具生产的成本、木料、制造人工费、管理费等占75%,涂饰占6%。随着欧洲对有机溶剂排放的严格控制,许多中小型家具工厂感到困难,缺乏资金添加必要的设施以符合VOC法规。
法国木器技术中心的开发部经理MLRoux介绍了欧洲英、法、荷、葡、丹麦、意大利、德等国Roux探讨了水性木器涂料、光固化涂料、高固体分涂料等,以及与溶剂型涂料性能的比较。家具厂选择以下几方面的技术为满足要求:美观Aesthetics、性能(如耐磨、擦伤、耐化学性)、生产成本符合市场要求、符合环保规定。
试用的结果认为水性/光固化涂料性能比单纯水性涂料较好。2001年巴黎的家具厂试用,2002年里斯本家具厂KSoljamo试验报告,已采用水性/光固化涂料取代酸固化涂料。显示水性涂料的光泽及硬度较低。
我国兰州科瑞公司谭海龙等详细介绍了水性氨醋油的制备合成。其涂膜平整光滑,附着力、柔韧性、耐冲击、耐磨性均极优秀。郭年华等报告了水性丙烯酸接枝氨醋油。
水性木器涂料的研发品种中,最多的是聚氨醋分散体(PUD)和聚丙烯酸醋乳液的组合,所以常写成PUA。PUD是1960年代后期开发的品种,可见DDleterich的报告。拼入了聚丙烯酸醋既降低了成本,也提高了硬度、耐水耐醇性。CRHegedus等报告单纯拼混PUD和聚丙烯酸乳液,两者不能充分互相渗透,聚合物相是分开的。所以采用原位聚合,即先加入PUD,再加入丙烯酸醋单体和引发剂进行聚合,生成互穿聚合物网络,两者是分子水平结合。又因为PUD更亲水,倾向位于粒子表面的核壳结构,有利于低温成膜。膜的抗张强度高,搞化学性好。
早期制造PUD常用N-甲基吡咯烷酮(NMP)作为二羟甲基丙酸的溶剂和成膜剂,且完全水溶性。
现因其对生育基因的毒性,经INRS(Institute Nationale de Recherche et Securite)的研究,欧洲规定2006年底后,若产品中含NMP大于5%,则其馐必须标明有毒。所以现在许多公司的操作改用丙酮,并表明不含NMP。我国亦有类似的PUD研究,并有加入少量环氧树脂以提高硬度和抗性。但华南理工大学的杨标小组和邓朝霞小组在试制时均用NMP',而国外拜耳公司及Air Products公司产品都标明NMP free。
上述制成的单组分水性涂料用于木材,按使用部位要求有所差别:
室内木材涂料Interior Wood Coatings用于
细木工——Joinery
地板—FuSSboden
家具木器—Furniture
这些涂料用于一般细木工和地板,能合乎应用,但对于高质量的家具,则与溶剂型聚氨醋涂料尚有差距,表现在以下方面硬度、耐沸水(上海耐烟蒂)、耐醇及香水等、高光泽物面,丰满、耐擦伤等。
家具工厂涂饰木器部位分为:平面材和立面和曲面材。
平面材常是桌面,橱面等,要耐沸水、酒、香水及擦伤,水性热塑性涂料难以满足要求,应予以一定程度的交联,提高性能:
(l)加入水性异氰酸醋
例如拜耳公司的Bayhydur305,Rhodia公司的RhodoeoatXEM502等。如经基组分为PDA分散体,其分子量已很高,仅少量经基含量已交联度足够,且干燥迅速,但光泽不高,如欲高光泽,则其丙烯酸单体先进行常规的溶液聚合,制得分子量较低的树脂,然后进行相反转(PhaseInversion),则涂膜的光泽提高。水性异氰酸醋不用芳香族,因为与水反应率太快,故采用脂肪族或位阻的TMXDI。
(2)水性光固化涂料
水性PUD类木器涂料,若在分子中引入若干丙烯酸双键,则能在紫外光辐射下交联固化,提高涂膜硬度和抗热水、抗醇性,且干燥迅速便于家具工厂将制成品堆积,节约场地。紫外光固化最大的缺点是光源设备投资费用大,小型工厂难以负担。
2005年,西班牙拜耳聚合物公司(BayerPolymeros)的CIrie等和美国的拜耳材料科技公司的RAWade等介绍了含丙烯酸双键的PUD光固化水性涂料。我国地板用木材,大量采用无溶剂光固化涂料,限于施工钻度,制成端丙烯酸基的低分子量齐聚物,并拼入含丙烯酸基的活性稀释剂(对人体刺激强烈),以降低豁度。上述水性光固化涂料的丙烯酸双键不限于分子端部,而是在分子键中间。
Wade介绍此涂料可用低价的UVA光源固化,硬度达到摆杆硬度115s,耐酒精(1:l)及丙酮,在欧洲市场发展最快,有发展前景。与常规低分子量的光固化涂料不同,此类光固化PUD的重均分子量高达加200000以上,所以少量交联就足以获得良好的性能。为了解决表面氧阻聚,介绍了通入CO2的小试。
此外CyteC公司的MTle撇nans等也介绍了制备光固化的PUD。BASF公司的Rei介绍环氧丙烯酸醋(Laromer RTM LR8765)和聚醋丙烯酸酯(Laromer RTM LR8895)的乳液配制光固化木器封底漆。
我国合肥的中国科技大学的CYBai等报道开发了新的紫外光固化水性聚氨醋涂料,他们引入聚氨醋分子链的方法是先合成季戊四醇二丙烯酸醋,再与IPDI、二经甲基丙酸、丙烯酸经乙醋及三乙胺反应制得水性树脂。
水性木器涂料的实用
家具工厂原先都用溶剂型涂料,近年受政府部门限制VOC排放的规定,才研究转向水性或无溶剂涂料。国外典型的是意大利《水性涂料》杂志(VerniCiaturade1Le)介绍在 Brianza的家具厂从原先的溶剂型涂装工场,改建为水性涂料的涂装工场,具有热风、红外加热和紫外光固化。工场运转很成功,用于涂装木器和门窗。
加拿大的LWickman介绍家具工厂用水性涂料涂饰松木家具。
在我国最著名的当推广东嘉宝莉涂料公司已建成万吨水性涂料车间。国外BeckerAcroma公司、Arch公司、Sikkens公司等都生产水性木器涂料。
上海富臣化工公司的伍忠岳等三篇水性木器涂料的使用情况介绍,反映目前采用的主要是单组分PUA一类涂料,价格较贵些,已逐渐被市场接受。有启发性的是该涂料在北京、
天津、沈阳等地区增长快速。因为水性涂料的干燥成膜,首先必须水分挥发,这对上海和广东潮湿地区就很不利。而且北方家庭和厂房都有取暖设备,保证湿度进一步降低。伍文中的木器涂料泛指Woodcoat运郎,未专指家具涂料。
笔者的若干想法
(l)我国是木器生产大国,每年耗用涂料约50万t,同时排放大量VOC,污染环境,有损漆工健康,浪费物质。所以研发水性木器涂料是符合发展大方向。
(2)研发水性木器涂料必须有家具厂、涂料厂、科研院所合作协同才能成功。
(3)我国地域宽广,北方干燥且有取暖设施,以先促进北方推广,再延续向南。对于在南方的有一定规模的家具厂则建议添有加温及紫外光设备。
(4)现阶段研究PUA成功之后,建议下一步研究UV一PUD,以保证涂膜耐热水、酒精等,提高硬度,防粘连。
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