豆油的结构豆油的结构是什么

1、增塑剂 (tk'aiz_l=

11概况 4&r K]v$s5

增塑剂是塑料加工用助剂中产能和消费量最大的品种，其产量约占塑料助剂的60%,主要用于软质聚氯乙烯制品，消耗量约占其总量的85%,还用于聚乙酸乙烯酯等乙烯基树脂、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、纤维素及其衍生物、聚酰胺等。增塑剂的作用是使聚合物软化、增加柔韧性，并降低熔体温度,便于成型加工的一种助剂，它通常是一种不易挥发的高沸点液体有机化合物，少数是低熔点固体。增塑剂按化学结构可分为：邻苯二甲酸酯类、间苯二甲酸酯类、对苯二甲酸酯类、己二酸酯类、癸二酸酯类、磷酸酯类、硬脂酸酯类、月桂酸酯类、柠檬酸酯类、油酸酯类、偏苯三酸酯类、环氧类衍生物、磺酸类衍生物、马来酸酯类、富马酸酯类、衣康酸酯类、多元醇衍生物、含氯增塑剂、聚合型增塑剂等。 xMLp#

2007年的产能为250万吨/年,产量为115万吨，消费量达150万吨，进口41万吨，出口仅23万吨。进口量较2006年同期减少46％，其中DOP2707607吨，较2006年同期减少03％；DBP进口110179吨，较2006年同期减少889％；DINP及DIDP进口9462356吨，较去年增加了247%。由此可见，除DINP、DIDP外，增塑剂的产、销和消费量全面下滑[9,10]。 iv>uk]/w

目前我国增塑剂市场消费结构大致为:革制品占175%，泡沫制品占9%，薄膜制品占35%，鞋类占18%，电线电缆占75%，其它制品占13%。 `>/bACi-

20万吨/年装置以上的企业有3家，10万—20万吨/年装置的企业有4家，5--10万吨/年装置的企业有6家，1--5万吨/年装置的企业有10家，今后几年，一些规模较少、设备、工艺落后的企业还会转产或倒闭，产能更加集中，但增长的幅度会逐渐变小，估计到2010年，随着PVC树脂的供过于求，增塑剂的消费量也会下降，最高的产能约为260万吨/年。2008年产能和消费量增长幅度开始减小，产量则以5%－10%的速度增长。RoHS、WEEE双指令的影响下，增塑剂工业的产品结构已开始发生变化，环保型增塑剂环氧大豆油的产量已由2003年的4万吨提高到2007年的24万吨/年，DINP由5万吨提高到14万吨/年，柠檬酸酯类和偏苯三酯类的产量也有大幅度提高。我们应重点发展柠檬酸酯类、植物油基、聚合物型、环己烷二酯系列增塑剂和离子液体等无毒环保型增塑剂。 8p(~iNu9%i

12行业面临的形势及存在的问题 % K#('#ya

(1)2007年国际原油价格像脱缰的野马,涨幅高达50%,拉动下游化工原料价格的攀升,挤压了增塑剂下游产品的利润空间,特别是原材料丁、辛醇价格高于DOP价格，使行业步履维艰。 NH=3'g;J3

(2)欧盟出台限制邻苯类增塑剂在包装、医疗、玩具等制品中的使用以及环保法案的实施，造成我国塑料制品出口受限，出口量大幅度降低，影响了市场对DOP等邻苯类增塑剂的需求量。 ,Ina!@gW

(3)我国出台降低出口退税政策及国家实施宏观调控政策，严重打击了下游加工企业的生产积极性。 SI-eH

(4)假冒伪劣产品充斥市场，不但挤占了增塑剂的市场消费量，而且极大的扰乱了市场秩序。 E,d}g>'5;p

(5)增塑剂进口量和在华外资企的销售量大幅度增加，约占国内总消费量的一半，严重冲击了国内市场。 1^ju JF`

(6)国家出台节能减排政策，加大了环保治理力度，加之能源涨价，运力紧张，以及国家对化学危险品的生产、运输整顿，均对行业发展产生了一些定的负面影响。 do:so[c~

(7)行业内部缺乏沟通与合作，抢购材料、打压价格，无序竞争现象严重。 $~ $0k|

上述原因造成市场需求降低，生产能力大量闲置，行业效益低下。增塑剂行业受制两头，一方面原料供应紧张，，而另一方面产品销售困难，行业生产厂家开开停停，行业开工率不足50%，使成本大幅度上升，可以说2007年是增塑剂行业感到压力最大的一年[10]。 U}< O

从整个宏观形势和市场态势来看，2008年形势更不容乐观，国家宏观调控政策将会进一步加力，增塑剂行业将面临更大的挑战，增塑剂市场的长期低迷，也将拖累苯酐市场。 )~ x

13行业发展的重点课题 %e}f:-N

131加快酯化催化剂研发步伐 af#x61h1

REACH法规也会考验增塑剂的质量，由于我国增塑剂的合成工艺落后，重金属含量较高，很难通得过上述指令、法规，因而将会对出口产品受到影响。应加快开发催化效率高、排污少、废水易处理的工艺，以进一步提高增塑剂产品质量、改善工业生产环境和降低生产成本。为此，今后要采用新的酯化催化体系,例如固体超强酸、稀土固体催化剂、固载杂多酸固化催化体系或其它固体酸催化剂。 G k+4'Z:R

132逐步调整产品结构,加强新产品推广应用力度 i"Ljg1M

我国增塑剂的产品结构中邻苯二甲酸酯类增塑剂的比例高达80%,氯化石蜡约占11％，其它增塑剂仅9%,应予以调整。由于大豆油价格和原料来源稳定，产品利润空间相对较大，一些小企业纷纷上马，但质量参差不一；我国偏苯三酸酯资源丰富，生产工艺成熟，偏苯三酸酯适用于耐高温(105℃)电缆料，有望得到较快发展,；对苯二甲酸、柠檬酸酯类增塑剂己有多家企业具备生产能力，但因价格因素而迟迟得不到发展，应该争取国家的政策支持。 !:>%E %\

对偏苯三酸酯类、柠檬酸酯类、聚酯类、环氧大豆油、对苯二甲酯类等无毒、环保增塑剂的研究和生产，应该争取国家的政策支持。 (8H<F9lA

13．3开发功能性增塑剂 W%LeIV

邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)是一种防潮增塑剂，可使塑料表面收缩致密，起到防潮和防止增塑剂挥发的作用，该产品国内已有小规模生产，应改进工艺、扩大生产，满足国内需求；癸二酸二己酯为低挥发度耐寒增塑剂，具有无毒、透明、粘度低等优点，常用于农膜、电线电缆、人造革及冷冻包装材料，目前的酯化工艺对环境污染大，产品中杂质多，影响产品质量，应改变催化体系，提高产品质量。 W6os/O,O,

�耐霉菌增塑剂苯甲酸酯(苯甲酸二乙二醇酯、苯甲酸二丙二醇酯)、二苯甲酸二乙二醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯与聚氯乙烯、聚乙酸乙酯等很多合成树脂有很好的兼容性、耐油、耐抽出、耐污染性和加工性能，挥发性和迁移性小，可改善其加工性、降低熔体温度和缩短加工时间，是较理想的增塑剂，常用作高填充地板料的压延和挤出，但其耐霉菌性差。若将苯甲酸酯与二苯甲酸酯按特定比例混合，则除保留其上述性能外，还具有极好的耐霉菌性。二苯甲酸酯中半酯量(即羟值含量)越高，耐霉菌性也越好。�� Upq 1YB

134充分利用资源优势 4e!oHXI

①我国高碳醇原料充足，增塑剂行业应充分利用这一原料优势开发新品种。例如山东齐鲁增塑剂股份有限公司开发的邻苯二甲酸正辛、正癸酯（即810酯），产品增塑效率高，耐热性、耐挥发性、耐候性、卫生性和制品透明性均优于DOP，可作为主增塑剂使用，在性能要求高的PVC制品中可替代DINP、DIDP、DOA，DOS等增塑剂； 8N|XZl1F

②我国石蜡资源丰富，氯化石蜡的生产工艺成熟，可发展高氯含量氯化石蜡和高分子长链氯化石蜡； Z<;Jql

③我国乙二醇年产量已超过300万吨，副产二乙二醇等多元醇，价廉易得，应开发苯甲酸二乙二醇酯等价格低、挥发性小、低毒的增塑剂。 /Mc@$w

④国内柠檬酸原料丰富、供过于求，应该重点研究其酯化工艺，降低生产成本，建设大型乙酰柠檬酸酯生产装置。ATBC可作乙烯基树脂和纤维素塑料的主增塑剂，它具有无毒、抗霉菌、无味、价廉等优点。以往用硫酸作反应催化剂对设备腐蚀严重，改用固体氯化物后，催化效果好，且可重复利用，从而减少了设备的腐蚀、提高了效率，也降低了成本。 '':KLT2

⑤环氧大豆油的原料来自农副产品，我国已掌握规模生产技术，但在环氧值、色泽等质量指标上应有所提高。 8}Vu`)

135废弃聚合物的回收利用 a Ez")$

我国的热塑性聚酯产量在二千多万吨，每年有500多万吨回收料，因而对苯二甲酯类原料来源丰富，我们要积极利用它来制造对苯二甲酯类增塑剂。用涤纶废丝制备对苯二甲酸二异辛酯（DOTP），DOTP是一种新型增塑剂，其挥发性、电性能皆优于DOP，耐低温、抗抽出、耐热，是PVC较理想的增塑剂，广泛用于耐高温电缆料、汽车零部件、家具和装饰材料。将涤纶废丝进行碱催化剂醇解或稀土复合催化剂醇解、蒸馏、酯化或酯交换即制得DOTP。利用植物油基生产高效、无毒、可生物降解型增塑剂，例如天然多元醇类增塑剂、环氧化油脂类。先进催化合成环氧化大豆油的技术采用,如强酸型阳离子交换树脂作为催化剂，可得到环氧值在64%~69%之间的高环氧值产品[11]。 UySvP

136提高增塑剂的配伍性，拓宽增塑剂的应用领域 Vd)Txs0BX

开发复配产品，利用各种增塑剂的兼容性、协同性和互补性，搞好复配产品，以提高增塑效率，满足特殊功能要求；扩大增塑剂应用领域，增塑剂在橡胶、涂料、胶黏剂、防水材料、土工合成材料、炸药等领域都有广泛应用，今后要着力扩大其应用领域。 0j-Dw:Qs

14开发新产品 )O91%7G

(1)高分子类增塑剂除国内已有的聚酯类增塑剂外，还有聚己二酸二丁酯、聚辛二酸二丁酯、等经改性后成为高分子增塑剂；乙烯-SO2共聚物、乙烯-CO共聚物、EVA-CO共聚物等都是PVC的优良高分子类增塑剂；和PVC兼容的一些高分子化合物，它们的分子结构中不含酯基、羰基，但能和PVC发生强烈的偶极-偶极相互作用，是目前广泛应用的长效高分子增塑剂，如丁腈橡胶（NBR）、氯化聚乙烯（CPE，含氯量大于48%）。 LGRGk8 _

（2）邻苯二甲酸二甲氧基乙酯（DMEP）DMEP挥发性小，可作为纤维素树脂、乙烯基树脂、合成橡胶的增塑剂。其增塑制品光稳定性、耐久性、耐油性较好，且耐低温性、耐腐蚀性优。可用于各种胶片片基，聚氨酯胶辊、密材件和耐磨件等。 8t,|jaC

（3）邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）DOP在防雾性、耐高温性和耐水性方面难于适应汽车、电缆及防水建材工业的特殊要求，而DIDP与PVC、硝酸纤维素（CN）、聚苯乙烯（PS）、乙基纤维素等产品兼容性较好，与DOP相比，其加热减量小，抗老化性优，体积电阻率高，抗水、耐油性优。在同样用量下，制品硬度高、挥发性和迁移性小，电性能优良，因而世界市场已有向使用DIDP转移的发展趋势。 8uacan

（4）增塑剂810酯810酯化学名为邻苯二甲酸C8～C10正构醇混合酯或邻苯二甲酸正辛、癸酯，是一种综合性能十分优良的直链醇酯类新型增塑剂。810酯的LD50＜65mg/kg体重（低于DOP），增塑性能与溶解度参数与DOP相当，挥发损失量小于DOP的正直链醇酯。810酯适合于耐久性、低温性的制品，作为主增塑剂用于软质PVC人造革、片材、薄膜、管材中，也用于聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯、纤维素塑料、有机玻璃和合成橡胶等。 1I1Z9,; -

（5）苯萘满丁烷（PTB）与PVC兼容性好，热稳定性高，具有优良的低温挠曲性、低挥发性，可代替DOP作主增塑剂。P吨B使用从煤焦油中提取的萘和萘满为廉价原料合成，工艺简单，成本低。PTB可替代30%～80%DOP的制品性能相近。 lZ~ cB4

（6）季戊四醇二乙二醇C5～C9酸酯它兼具季戊四醇酸酯和二乙二醇C5～C9酸酯的功能，为性能独特的多元醇酯，其耐热性、耐老化性、耐抽出性、耐低温性、兼容性都很好，挥发性低，价格低。 d >vHtyN%

（7）苯甲酸二乙二醇C5～C9酸酯其为无毒、耐寒、耐污染的增塑剂，与PVC兼容性好，增塑效果与DOP相近，挥发损失低，可作为主增塑剂使用。 `iY<6[bBw

(8)马来酸酯类马来酸二丁酯、二辛酯作为反应性增塑剂不仅可用于增塑PVC塑料制品，还可用于增塑聚甲基丙烯酸甲酯。 8D:>U1gLW

（9）生物降解型增塑剂利用植物油基生产的高效、无毒、可降解的环保型增塑剂，例如天然多元醇类增塑剂、环氧化油脂类，后者是由天然油脂与有机过氧酸环氧化反应而成的一类无毒、耐热、耐光稳定的优良。 XsF!_E

涤纶短纤纱分为大化中化小化等

1大化纤”产品指的是用相对精良的进口和国产生产设备，采用聚酯熔体直接纺丝方法或聚酯切片间接纺丝方法而纺制出的涤纶短纤维。由于“大化纤”产品使用的原料基本上都是合格等级品，因而其正规产品的各项质量指标均为上乘。“大化纤”涤纶短纤维是棉纺织行业主导原料。“大化纤”生产设备是吃“细粮”的设备。

2、“中化纤”产品和“小化纤”产品生产设备采用的绝大多数是国产小化纤机械厂生产的。这类生产设备不论在规模上还是在质量上与“大化纤”所使用的生产设备都有较大的距离，所以使用这类设备生产出来的产品和“大化纤”生产出来的产品也有明显的质量差别。

正因为此，“中化纤”和“小化纤”设备一般使用等外聚酯切片和回收后经过处理的聚酯瓶片、泡泡料作为涤纶短纤维的原料。“中化纤”和“小化纤”生产设备是吃“粗粮”的设备。

3、“中化纤”和“小化纤”使用的设备基本上是相同的。它们的主要区别在于：

“中化纤”一般使用的是正规聚酯切片生产厂生产的等外产品和经过很好处理的国外进口聚酯回收瓶片。

“小化纤”使用的原料基本上就是一般的回收聚酯瓶片、聚酯回收废丝和废料、聚酯泡泡料等