土壤有效态铁锰铜锌检测值偏低怎么回事

土壤有效态铁锰铜锌检测值偏低可能是由于多种原因导致的。一个可能的原因是土壤中有效态铁锰铜锌的含量本身就较低。另一种情况可能是由于土壤酸碱度不适宜，这会影响这些元素的有效性。例如，酸性土壤和中性土壤的有效态锌可能需要用01mol/L的提取剂进行提取，而石灰性和中性土壤可能需要用DTPA浸提剂。

此外，测定方法的选择也会对结果产生影响。比色法、原子吸收分光光度法、ICP-OES、ICP-MS等都是常用的测定方法，但不同的方法可能会对结果产生不同的影响。

因此，如果发现土壤中有效态铁锰铜锌的检测值偏低，需要根据具体情况进行调查和分析，以确定具体原因，并采取相应的措施来纠正。

如果是自己家饮用水想自测下，可以用PDS笔可以测试，数值越大说明您的水质越差！还有一个是有水质电解器，在我们直观上可以看出来，颜色的差异，分7种颜色，发蓝，发黑的说明水中存在强致癌物或重金属，要慎重饮用。

如果是需要按照标准测试水质，常用的标准方法如下：

水质检测项目相关检测方法分别如下：

1pH值水质 pH值的测定 玻璃电极法GB/T6920-1986

2溶解氧水质 溶解氧的测定 电化学探头法 GB/T11913-1989碘量法《水和废水监测分析方法》(第四版)国家环保总局2002年

3臭和味文字描述法《水和废水监测分析方法》(第四版)国家环保总局2002年

4侵蚀性二氧化碳甲基橙指示剂滴定法《水和废水监测分析方法》(第四版)国家环保总局2002年

5酸度酸度指示剂滴定法《水和废水监测分析方法》(第四版)国家环保总局2002年

6碱度(总碱度、重碳酸盐和碳酸盐) 酸碱指示剂滴定法《水和废水监测分析方法》(第四版)国家环保总局2002年

7色度水质 色度的测定GB/T11903-1989

8浊度水质 浊度的测定GB/T13200-1991

9悬浮物(SS)水质 悬浮物的测定 重量法GB/T11901-1989

10总可滤残渣重量法《水和废水监测分析方法》(第四版)国家环保总局2002年

11总残渣重量法《水和废水监测分析方法》(第四版)国家环保总局2002年

12全盐量(溶解性固体)水质 全盐量的测定 重量法 HJ/T51-1999

13总硬度(钙和镁总量)水质 钙和镁总量的测定 EDTA滴定法 GB/T7477-1987

14高锰酸盐指数水质 高锰酸盐指数的测定 GB/T11892-1989

15化学需氧量(COD)水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法 GB/T11914—1989

16生物需氧量水质 生物需氧量的测定 稀释与接种法 GB/T7488—1987

17氨氮 水质 铵的测定 纳氏试剂比色法 GB/T7479-1987水杨酸-次氯酸盐光度法《水和废水监测分析方法》(第四版)国家环保总局2002年

18硝酸盐氮水质 硝酸盐氮的测定 酚二磺酸分光光度法GB/T7480-1987水质 硝酸盐氮的测定 紫外分光光度法HJ/T346-2007

19亚硝酸盐氮水质 亚硝酸盐氮的测定 分光光度法GB/T7493-1987

20六价铬水质 六价铬的测定 二苯碳酸二肼分光光度法 GB/T7467-1987

21总氮水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》 GB/T11894-1989

22总磷水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法 GB/T11893-1989

23磷酸盐钼酸铵分光光度法《水和废水监测分析方法》(第四版)国家环保总局(2002年)

24硝基苯类还原-偶氮光度法《水和废水监测分析方法》(第四版)国家环保总局(2002年)

25苯胺类水质 苯胺类化合物的测定 N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法 GB/T11889-1989

26游离氯水质 游离氯和总氯的测定 N，N-二乙基-1，4-苯二胺滴定法 GB/T11897-1989

27总氯水质 游离氯和总氯的测定 N，N-二乙基-1，4-苯二胺滴定法 GB/T11897-1989

28氟化物水质 氟化物的测定 离子选择电极法GB/T7484-1987

29氯化物水质 氯化物的测定 硝酸银滴定法 GB/T11896-19879

30硫酸盐水质 硫酸盐的测定 重量法 GB/T11899-89铬酸钡分光光度法《水和废水监测分析方法》(第四版)国家环保总局(2002年)

31硫化物水质 硫化物的测定 亚甲基兰分光光度法 GB/T16489-1996

32阴离子表面活性剂水质 阴离子表面活性剂的测定 亚甲蓝分光光度法 GB/T7494-1987

33石油类水质 石油类和动植物油的测定 红外光度法 GB/T 16488-1996

34动植物油水质 石油类和动植物油的测定 红外光度法 GB/T 16488-1996

35总铬水质 总铬的测定 高锰酸钾氧化-二苯碳酰二肼分光光度法 GB/T7466-1987火焰原子吸收分光光度法《水和废水监测分析方法》(第四版)国家环保总局(2002年)

36铜水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法 GB/T 7475-1987

37锌水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法 GB/T 7475-1987

38铅水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法 GB/T 7475-1987

39镉水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法 GB/T 7475-1987

40镍水质 镍的测定 火焰原子吸收分光光度法 GB/T 11912-1989

41钾水质 钾、钠的测定 火焰原子吸收分光光度法 GB/T 11904-1989

42钠水质 钾、钠的测定 火焰原子吸收分光光度法 GB/T 11904-1989

43钙水质 钙、镁的测定 原子吸收分光光度法 GB/T 11905-1989

44镁水质 钙、镁的测定 原子吸收分光光度法 GB/T 11905-1989

45铁水质 铁、锰的测定 火焰原子吸收分光光度法 GB/T 11911-1989

46锰水质 铁、锰的测定 火焰原子吸收分光光度法 GB/T 11911-1989

47溶解性铁水质 铁、锰的测定 火焰原子吸收分光光度法 GB/T 11911-1989

48银水质 银的测定 火焰原子吸收分光光度法 GB/T 11907-1989

49甲醛水质 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法GB/T13197-1991

水质检测仪器：水质安全快速检测箱，电解器等。

钙是构成骨骼及牙齿的主要成分。钙对神经系统也有很大的影响，当血液中钙的含量减少时，神经兴奋性增高，会发生肌肉抽摔。钙还可帮助血液凝固。

磷

是身体中酶、细胞核蛋白质、脑磷脂和骨骼的重要成分。

铁 是制造血红蛋白及其它铁质物质不可缺少的元素。

铜 是多种酶的主要原料。

钠

是柔软组织收缩所必需元素。

钾 钾与钙的平衡对心肌的收缩有重要作用。

镁

可以促进磷酸酶的功能，有益骨骼的构成；还能维持神经的兴奋，缺乏时有抽搐现象发生。

氟 可预防龋齿和老年性骨质疏松。

锌

是很多金属酶的组成成分或酶的激动剂，儿童缺乏时可出现味觉减退、胃纳不佳、厌食和皮炎等。

硒 心力衰竭、克山病、神经系统功能紊乱与缺硒有关。

碘

缺乏时，可有甲状腺肿大、智力低下、身体及性器官发育停止等症状。

锰 成人体内含量为12~20mg。缺乏时可出现糖耐量下降、脑功能下降、中耳失衡等症状。

另外，还需要给大家介绍两种有毒金属。

铝：可造成低血钙、小儿多动症及关节病等。铅：可造成行为及神经系统的异常。平时我们应少接触它们，以免对身体造成损害。

过多的微量元素在人体中的影响

钴

钴是维生素B12的重要组成部分。钴对蛋白质、、糖类代谢、血红蛋白的合成都具有重要作用，并可扩张血管，降低血压。但钴过量，可引起红细胞过多症，还可引起胃肠功能紊乱、耳聋、心肌缺血等。

氟 氟是人体骨骼和牙齿的正常成分，它可预防龋齿，防止老年人的骨质疏松。但是，过多摄入氟元素，会发生氟中毒，得氟骨症、「氟斑牙」。

铬

铬可协助胰岛发挥作用，防止动脉硬化，促进蛋白质代谢合成，促进长发育。长期吸入铬酸盐，可诱发肺癌。

铁

铁是血液、肝脏等组织的重要部分，每日需补充10毫克以上。但补铁过多也可出现慢性中毒症状，表现为皮肤色素沉着、肝硬化、糖尿病等。

锌

锌是蛋白质、核酸合成的必需品。一旦缺锌，儿童可出现身材矮小、智力迟缓、生殖器缺陷等症状。如果补锌过量，会使食欲减退，长期腹泻甚至呕吐和腹痛。

锰

锰是人体内各种酶的组成成分。锰参与造血过程，还有抗衰老和预症的作用。缺锰时易患先天性愚型和精神分裂症。过高会发生帕金森氏症、甲亢等。

碘

碘是公认提高智力的智慧元素，缺碘会影响人体生长发育、新陈代谢，容易患呆小症、聋哑、地方性甲状腺肿。

硒

硒具有抗氧化、保护红细胞的功能，它具有预症和预防心肌炎作用

1　样品的前处理方法概述

茶叶中重金属元素检测的前处理一般是除去茶叶中的有机成分，保留包括所需要检测的重金属元素在内的无机成分。

11　传统方法

传统方法一般分为灰化法和消化法两种。灰化法采用高温灼烧破坏样品中的有机物，最后用稀硝酸来溶解灰分中的重金属。消化法则利用浓硝酸和浓硫酸或硝酸和高氯酸等强氧化剂，并加热消煮使样品中的有机物质完全分解、氧化，呈气态逸出，待测成分则转化为无机物状态存在于消化液中供测试用。这两种方法是国家标准规定的样品处理方法，但在检测过程中发现这两种方法都有一些不利因素：

灰化法时间太长，一般需要6～8 h，有时甚至需花费几十小时，还可能造成挥发元素的损失或坩埚吸留降低测定值和回收率；消化法同样消化周期长，步骤繁琐，消化过程中易产生大量的有害气体，且试剂用量多，易使空白值偏高。

12　微波消解和高压消解

微波加热方式是一种直接的“体加热”方式，其能量可以透过包装材料，直接进入试液内部。很多科学工作者都进行过这方面的研究。傅明等采用微波消解法和电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定了茶叶中铅、砷、铜、镉、锰、铁、锌、硒等12种元素，RSD均小于9%，回收率为845%～115%。林捷等采用微波法消解样品，测定了茶叶中的Cu、Pb元素，回收率931%～1059%，该方法具有快速、高效、简便、节约试剂、空白值低等优点。

高压消解是将茶叶置于高压消解罐中，利用罐体内高温高压密闭的强酸或强碱的环境来达到快速消解难溶物质的目的，可使消解过程大为缩短，且使被测组份的挥发损失降到最小限度，有利于控制测定的准确度。目前已被广泛应用于各分析领域，并被认定为标准方法，这一方法消解程度比较好，且成本也不高，但危险系数较其他方法相对要高。陆洋等建立密封消解原子荧光光谱法同时测定茶叶中硒和锡的方法，硒检出限为032 μg／L，测定相对标准偏差为18％，样品加标回收率为964％～988％，锡检出限为030 μg／L，测定相对标准偏差为35％，样品回收率为927％～1020％。彭玉魁用增压溶样和等茶叶中重金属检测研究概述

13　酸提取法

酸提取法作为样品快速测定的预处理技术，也被国内外学者广泛研究。浸提法是用适当的浸取剂将其中的被测组分浸出，该法操作简便、快速，但有时并非所有被测组分都能提取完全，必须注意检查提取的程度。李大春用HCl浸提和原子吸收测定茶叶中铅、铜，与用国家标准NHO3-H2SO4-HClO4法测定茶叶标样结果的精密度和准确度基本一致。袁建采用2 mol/L的盐酸在70 ℃时浸泡60 min提取茶叶中重金属元素，Cu的提取率为967%，Pb的提取率为932%。

14　其它方法

传统的样品预处理方法存在着操作繁琐费时、回收率低、实验空白值高、以及试剂对环境的污染等问题，寻找简便有效的样品预处理方法一直是分析工作者的研究课题。如汪江节等应用悬浮液进样技术和火焰原子光谱法，测定了茶叶中的铜。翁棣等利用超声搅拌悬浮液进样技术和火焰原子吸收光谱法，成功测定了茶叶中铜、铁、锌、铅、镉的含量。电热蒸发(ETV)作为ICP-AES和ICP-MS联用的一种进样技术，具有进样效率高、样品需求少、检出限低以及可直接分析固体试样等优点。陈世忠以聚四氟乙烯(PTFE)悬浮体为化学改进剂，采用悬浮体制样ETV-ICP-AES法直接同时测定茶叶中的痕量元素La、Yb、Y、Cu、Cr的蒸发行为，并对主要影响因素进行了研究。

2　样品检测方法概述

21　原子光谱法

原子吸收光谱法(Atomic Absorption Spectrome-try，AAS) [2][6][10][20]是目前茶叶中重金属元素检测最常用的一种方法，对分析茶叶中的Pb、Cd、Zn、Cu等重金属元素都有较高的灵敏度。该方法是基于气态的被测元素基态原子外层电子对紫外光和可见光的吸收为基础进行元素定量分析的方法。根据原子化的方式不同，可分为火焰原子吸收光谱法(FAAS)和石墨炉原子吸收光谱法(GF-AAS)。FAAS是一种成熟的分析技术，具有操作简单、分析速度快、测定高浓度元素时干扰小、信号稳定等优点。GF-AAS是一种常用的痕量分析技术，灵敏度很高，且具有取样量少、化学预处理简单、能直接分析固体及高粘度液体试样等优点。这2种方法的缺点是，FAAS不宜测定在火焰中不能完全分解的耐高温元素(如B、V、Ta、W、Mo)和碱土金属元素以及共振吸收线在远紫外区的元素(如P、S、卤素)；GF-AAS法基体干扰较严重，且不适合做多元素分析。马戈等[21] 研究了横向加热石墨炉原子吸收光谱法测定茶叶中铅和锡，用磷酸二氢铁和硝酸镁作混合基体改进剂，消除基体干扰，铅和锡的检出限分别达到00078 μg/g和00015 μg/g。原子发射光谱法(Atomic Emission Spectrome-try，AES)是利用气态原子(或离子)在受到热或电的激发时发射出紫外及可见光的特征辐射进行检测的一种方法。该法灵敏度高，选择性好，能同时分析多种元素，是一种常用的分析方法，尤其是ICP-AES灵敏度更高，且线性范围宽(0～105)，近年来研究较多。

原子荧光光谱法(Atomic Fluorescence Spec-trometry，AFS)是通过测量待测元素的原子蒸气在辐射能激发下所产生的荧光强度，来测定待测元素含量的一种方法。该法基体干扰少，灵敏度高，缺点是应用面窄，测定时受散射光影响较严重。1969年，Holak把经典的砷化氢发生反应与原子光谱法相结合，创立了氢化物发生-原子光谱分析(HG-AAS)联合技术。1974年，Tsjiu和Kuga把氢化物发生进样技术与无色散原子荧光分析相结合，实现了氢化物发生-无色散原子荧光光谱(HG-AFS)的联合分析，随后HG-AFS分析技术得到了迅速的发展和应用，目前已成为金属元素分析的重要手段。近年来已有用该法测定茶叶

22　电化学法

用电化学方法检测茶叶中微量元素和重金属也有较多报道，它以极谱分析法为代表，在此基础上又第1期 侯芳 茶叶中重金属检测研究概述 15

衍生出伏安分析及离子选择性电极等方法。汪晖等在01 mol／L HCl底液中，以银基汞膜电极为工作电极，采用差分脉冲溶出伏安法测定了茶叶中的铅含量，铅的峰电流与其质量浓度在01～15 μg／mL范围内有良好线性关系，最低检出限为001 μg／mL。电化学分析法具有不受样液色质、混浊度影响，测定范围广，灵敏度高，分析步骤简单、快速，不使用大型仪器和经济适用等优点。其缺点是条件苛刻，测定结果重现性差。随着各种生物传感器、催化体系和络合体系的发展，以及酶电极、微型电极和修饰电极的研制，电化学在茶叶的重金属分析中的应用具有广阔的前景。赵广英等[30]利用同位镀汞法修饰的丝网印刷碳电极，电化学方波溶出伏安法快速检测茶叶中的铅含量，方法的灵敏度、线性范围和检测限分别为227 nA·μg-1·L-1，10～225 μg·L-1(r=09986)和074 μg·L-1(S/N=3)。

23　ICP/MS法

ICP/MS(Inductively Coupled Plasma Mass Spec-trometry)是以电感耦合等离子体(ICP)为离子化源的质谱分析法。国内外已有不少人用该法测定了茶叶中的重金属，现在的ICP-MS仪器线性检测范围可达9个数量级。 黄志勇等[31]用ICP-MS同时测定了测定了碧螺春、乌龙茶、毛峰、茉莉花茶和云南滇红5种茶叶中微量元素的含量，方法的回收率大多介于95%～110%之间，相对标准偏差小于5%。

24　其他方法

紫外-可见分光光度法灵敏度高，设备简单，测定成本低，定量性好，适宜在实验室中使用。该法的缺点是对低含量的重金属检出限达不到要求，某些元素的测定存在需用有机溶剂多次萃取、操作较繁琐等问题。万益群等利用蜡相分光光度法测定茶叶中痕量锰，检出限为16×10-9 g/mL，方法灵敏度是液相光度法的10倍。潘仲巍等利用离子交换树脂光度法测定3种茶叶中的微量铜，方法较溶液光度法的灵敏度提高了近7倍。

另外，还有荧光熄灭法、液相色谱法 、化学发光法 、中子活化分析法等方法。用离子色谱法测定了茶叶中铜、铅等7种金属元素的含量。舒友琴等用毛细管离子分析(CIA)法测定了茶叶中的锌、锰、铜、铅和镉，平均回收率在964%~1042%之间，方法检测限为002~02 μg/ml。周跃花等利用分子荧光法测定了茶叶中硒的含量。

答：测定方法如下：

（1）方法原理

目前钾、钙、镁、铁、锰、锌、铜的分析均用同一消煮液，用仪器分析代替常规化学分析，既简便又快速，准确度高。

在测定微量元素时，对所用器皿、试剂和水有特殊要求，同时在分析过程中还要注意污染问题。

（2）仪器设备

火焰光度计、原子吸收分光光度计等。

（3）标准贮备液的制备

以下配制的各种标准贮备液，其浓度均为1000毫克/千克，使用前再将它们稀释成所需要的浓度，稀溶液不能长期保存。下面的标准贮备液都用1升容量瓶配制。

a钾标准贮备液：将优级纯氯化钾（KCl）在105℃下烘4～6小时，冷后称取19070克，用水溶解，并准确稀释至1升。

b钙标准贮备液：将碳酸钙（优级纯）在110℃下烘干，冷却后称取24970克，加少量水，再将其溶于6摩尔/升盐酸（HCl）溶液中，加热赶走CO2，冷后用去离子水准确稀释至1升，盐酸浓度约为1摩尔/升。

c镁标准贮备液：将10000克高纯镁（光谱纯）溶于少量盐酸（6摩尔/升）中，用水准确稀释至1升。

d铁标准贮备液：10000克高纯铁（含铁99999%）溶于30毫升盐酸中，加数毫升盐酸氧化后，用水准确稀释至1升。

e锰标准贮备液：将10000克高纯锰（含锰99999%）溶于少量硝酸（只能在水浴上加热加速溶解，不能直接加热，温度太高，易生成高价锰而不溶解），在水浴上蒸干后，再加5毫升盐酸溶解，再蒸干，加数滴盐酸和水溶解，用水准确稀释至1升。

f锌标准贮备液：10000克高纯锌（含锌99999%）溶于稍过量的盐酸中，用水准确稀释至1升，最后溶液中盐酸浓度约为01摩尔/升（约需6摩尔/升盐酸22毫升）。

g铜标准贮备液：1000克高纯金属铜（含铜99999%）溶于少量硝酸中，在水浴上蒸干，加入5毫升盐酸再蒸干，加盐酸和水溶解，用水稀释至1升，最后溶液中盐酸浓度约为1摩尔/升。

上述各贮备液配制好后，贮存在塑料瓶中，低温保存。

（4）待测液的制备

①干灰化法：称取烘干叶样或果实样品（叶样70～80℃，果实60～65℃），叶子05000克、果皮15000克、果肉20000克于30～50毫升石英坩埚中，在电热板或电炉上小火加热碳化，亦可同时在上面红外灯照射，逐渐降低灯的位置（最后红外灯距样品仅10～13厘米，电热板温度约300℃）效果更好。将坩埚放在垫有石棉板的高温熔炉中（避免坩埚底部温度过高），并注意不要接触炉壁。为了加速氧化，可在200～300℃时，稍稍启开炉门，使挥发物质逸出并补充氧气。并在灰化过程中，最好交换一次坩埚位置。灰化完全的残渣应为白或灰白色。如有碳粒，可先加水一滴，使灰分湿润，再小心加入1∶1的硝酸数滴（注意防止残渣飞溅损失），在低温电热板上蒸发至干，再放回炉中烧至白色。一般叶子和果皮一次即可灰化完全，但果肉糖分高，需重复数次才能灰化完全。

灰化好的样品冷至室温，加水数滴使之湿润，沿边加入1∶1的盐酸1毫升溶解残渣，必要时可稍加热，通过小漏斗洗入25毫升容量瓶中，用去离子水定容至刻度（盐酸浓度为2%），摇匀过滤，此滤液记为待测液A。

②湿灰化法：为了灰化快速完全，将样品量加大（叶子10克、果皮30克、果肉3～40克），定容至50毫升。

将称好的样品放在50～100毫升小开氏瓶（或小三角瓶中）中，加入25毫升浓HNO3和2毫升高氯酸，加一小漏斗，放置过夜。放在电炉上先用小火加热，让二氧化碳慢慢逸出，消化至溶液无色透明，高氯酸浓烟发生时，降低温度至溶液残留至约1毫升，取下瓶放冷。

消化好的消煮液，用去离子水冲洗开氏瓶，洗至50毫升容量瓶中，加去离子水定容摇匀过滤，此液记为待测液B。

同时消化10个空白，以便制备标准系列溶液。消化好的空白液，分别转移至50毫升容量瓶中，对1～8个空白液尽量用水要少，以便以后在这些容量瓶中加入相应的标液。第九、第十个空白液加去离子水至刻度。

（5）钾、钙、镁、铁、锰、铜、锌等的测定

试剂配制：

①氯化镧溶液：称LaCl3·7H2O 802克，用去离子水稀释至1升，此液含镧（La3＋）30毫克/毫升。

②氯化锶溶液：称SrCl2·6H2O 406克，用去离子水稀释至1升，此液含Sr2＋15毫克/毫升。

③氯化钠溶液：称NaCl 1270克，用去离子水稀释至1升，此液含Na＋为50毫克/毫升。

测定方法：

①干灰化法样品的测定：溶液A可直接用原子吸收分光光度计测定铜、锌、铁、锰。

钙和镁的测定：若待测液A是叶子制备样，则吸取10毫升，放于100毫升容量瓶中，加入LaCl3溶液（或SrCl2）10毫升，NaCl液1毫升，1∶1的盐酸4毫升，用去离子水定容至100毫升；若待测液A是果皮或果肉制备样，则吸取1毫升，放入50毫升容量瓶中，加入LaCl3液5毫升（或SrCl2液），NaCl液05毫升，1∶1的盐酸2毫升，用去离子水定容至50毫升。最后的溶液可直接用原子吸收分光光度计测定钙和镁。

钾的测定：将溶液A吸取25毫升，放入50毫升容量瓶中，加NaCl液1毫升，用去离子水定容后即可用火焰光度计测定K＋（或Ca2＋）。

②干灰化法标准系列液的配制：分别吸取铜锌锰的标准贮备液25毫升，放入100毫升容量瓶中，用去离子水定容后，此液即为含铜、锌、锰各25毫克/千克混合标准液。

另吸取5毫升铁标准贮备液于100毫升容量瓶中，用去离子水定容后，此液即为铁50毫克/千克。

分别吸取铁、锌、铜、锰稀释标准液于25毫升容量瓶中，各加1∶1 HCl 1毫升，用去离子水定容，即为各含锌、锰、铜各0、02、04、06、08、10、15、20毫克/千克及铁0、05、10、20、30、40、60、80毫克/千克的标准系列液。

③湿灰化法标准系列溶液的配制：

A铁、锌、铜、锰标准系列溶液的配制：在前8个空白待测液中，分别加入25毫克/千克的锌、铜、锰稀释标准液0、04、08、12、16、20、30、40毫升及50毫克/千克铁稀释标准液0、05、10、20、30、40、60、80毫升，用去离子水稀释至50毫升，此即为含锌、铜、锰各0、02、04、06、08、10、15和20毫克/千克及含铁0、05、10、20、30、40、60、80毫克/千克的标准系列溶液。

B钙和镁标准系列溶液：从第九个空白待测液中各吸取1毫升，分别放入8个100毫升容量瓶中，并在每个容量瓶分别加入100毫克/千克的钙稀释标准液0、05、10、20、30、40、50、60毫升和50毫克/千克镁稀释标准液0、04、08、12、16、20、30、40毫升，每瓶加10毫升锶或镧溶液，1毫升NaCl溶液，用去离子水稀释至100毫升，此标准系列含钙0、05、10、20、30、40、50和60毫克/千克，含镁0、02、04、06、08、10、15和20毫克/千克。以上是叶子钙、镁测定时所用的标准系列液。

果皮或果肉钙、镁测定时用的标准系列液配法相同，只是用50毫升容量瓶配制，其中也含1毫升空白待测液，但其他试剂用量减半（包括钙、镁稀释标准液的用量也减半）。

C钾、钙标准系列液的配制：用干灰化法配制的钾、钙稀释标准液，吸取0，125，25，75，100，125，15，175毫升，分别放在50毫升容量瓶中，各加第九个（或第十个）空白待测液25毫升（为使酸度及试剂与待测液完全一致），加1毫升NaCl，用去离子水稀释至50毫升，此液分别含钾和钙各为0，25，50，10，15，20，25，30，35毫克/千克，直接用火焰光度计测定钾、钙的含量。

锰、铜、锌等：按照国产或进口原子吸收分光光度计不同型号的操作说明，选定最佳工作条件进行进样测定。

结果计算：

式中：W——样品重（克）；

V——样品第一次定容体积（毫升）；

V1——从V中吸取量（毫升）；

V2——测定时定容分体积（毫升）；

10-4-——将毫克/千克换算成%含量的乘数。

注意事项：

①试验证明有的瓷坩埚对测铜、锌有污染，不能用于铜、锌的测定。

②加盐酸溶解残渣时，须先加数滴水湿润之，否则飞溅损失。

③加入锶或镧是抑制铝、硅、铬或磷酸盐对钙镁、镁测定的干扰，称为释放剂，使溶液中达到3000毫克/千克La3＋或1500毫克/千克Sr2+。用锶和镧时，要注意试剂中无Ca2＋和Mg2＋。

④如果确知所加入的HNO3或开氏瓶等不含待测元素，可用标准液直接配成含4%高氯酸的标准系列液，而不必在每个标准液中加入空白待测液。

答：铁、锰、铜、锌的测定方法如下：

（1）试剂配制

①Fe标准贮备液［ρ（Fe）=100毫克/升］：准确称取01000克铁丝（光谱纯）或硫酸亚铁铵［Fe（NH4）2（SO4）2·6H2O，分析纯］07023克，溶于20毫升06摩尔/升HCl溶液中，必要时加热使其溶解，转入1000毫升容量瓶中，用去离子水定容。此为100毫克/升Fe标准贮备液。

②Mn标准贮备液［ρ（Mn）=100毫克/升］：将MnSO4·7H2O于150℃下烘干，移入高温电炉中于400℃灼烧6小时后成为无水MnSO4。准确称取无水MnSO402479克，溶于水中，加入1毫升浓硫酸，用去离子水定容至1000毫升，即得100毫克/升Mn标准贮备液。

③Cu标准贮备液［ρ（Cu）=100毫克/升］：准确称取CuSO4·5H2O（分析纯，未风化的）03928克，容于10摩尔/升（1/2H2SO4）溶液中，并用10摩尔/升（1/2 H2SO4）溶液定容至1000毫升，即得100毫克/升 Cu标准贮备液。

④Zn标准贮备液［ρ（Zn）=100毫克/升］：取少许金属锌粒（分析纯）于表面皿上，用10%HCl将其表面的氧化物除去，再用去离子水将HCl洗净，最后用无水乙醇洗2～3次，放在干燥器（氧化钙作干燥剂）干燥24小时。准确称取01000克金属锌放在1000毫升容量瓶中，加50毫升去离子水和1毫升浓硫酸溶解，加水定容，即得100毫克/升Zn标准贮备液。

（2）操作步骤［注10］

M3浸出液适当稀释［注11］后可直接用原子吸收分光光度计测定。

工作曲线：

Fe：0～10毫克/升，用M3浸提剂定容；测定波长：2483纳米。

Mn：0～5毫克/升，用M3浸提剂定容；测定波长：2795纳米。

Cu：0～4毫克/升，用M3浸提剂定容；测定波长：3248纳米。

Zn：0～1毫克/升，用M3浸提剂定容；测定波长：2138纳米。

（3）结果计算

式中：ω（Fe，Mn，Cu，Zn）——土壤有效铁锰铜锌（M3-Fe，M3-Mn，M3-Cu，M3-Zn）的质量分数（毫克/千克）；

ρ（Fe，Mn，Cu，Zn）——待测液中Fe、Mn、Cu、Zn的浓度（毫克/升）；

v——浸提剂体积（毫升）；

f——稀释倍数；

m——风干土样质量（克）。