汽车用三元乙丙橡胶密封条气味和VOC都很严重,不知道有哪位大神有这方面的经验,可以教小弟去降低。

汽车用三元乙丙橡胶密封条气味和VOC都很严重,不知道有哪位大神有这方面的经验,可以教小弟去降低。,第1张

汽车用三元乙丙橡胶密封条味道和挥发物质(VOC是挥发性有机化合物的英文简称,通常所说的橡胶材质中对人体有害的化学物质(重金属除外)。等主要是考虑配方搭配和材料选择方面设计。我工作室有设计无味三元乙丙密封胶条经验,需要技术支持百度:李秀权工作室。

一共十八集

剧情简介:

这是一个关于篮球的故事.两只非常有名的篮球队霹雳对和天武人队,他们是长期竞争的对手.在霹雳队中担任重要角色的是东方翔(言承旭饰)和元大鹰(罗志祥饰),他们在篮球方面都有自己的一套本领.而在天武对,无极尊(吴尊饰)就是灵魂人物.两队的重要人物经常在篮球场上作战,其中究竟发生了什么呢谁会更胜一筹呢

角色介绍:

言承旭饰演东方翔 :天才型球员、冷酷

中文名:言承旭

英文名:JERRY

原 名:廖洋震

生 日:1977年1月1日

身 高:183公分

体 重:72公斤

三 围:38、30、36

星 座:魔羯座

血 型:B型

语 言:国语、台语

运 动:舞蹈、篮球

专 长:打球

收集品:各式各样的眼镜

食 物:任何可以吃的都吃

颜 色:酷爱黑色

个 性:活泼、反应快、敬业乐群

最大的心愿:开牧场、养很多动物

最满意的部位:手指头

最喜欢的**:在黑暗中漫舞

最欣赏的艺人:只要是上进的都喜欢

最喜欢的乐器:钢琴

最喜欢的宠物:都喜欢

最喜欢的穿著:轻松自然就好

最喜欢的饮料:水

最想去的地方:美国

最向往的生活:恬淡舒适、亲近大自然

最难忘的事情:因考试成绩不好、老师在自己面前掉眼泪

最讨厌的事情:不被尊重

最喜欢的音乐类型:广泛

最拿手的表演项目:舞蹈

言承旭戏剧作品:

林佳仪音乐爱情故事--(男主角)

「麻辣鲜师」--饰洪明龙(暴龙)石安

「女生向前走」--饰阿国

「流星花园」--饰道明寺(男主角)

「流星雨-美作篇」--饰道明寺

「流星雨-西门篇」--饰道明寺

「烈爱伤痕」--饰张子霖(男主角)

「流星雨-道明寺篇」--饰道明寺(男主角)

「来我家吧」--饰蔡一也

「流星花园II」--饰道明寺(男主角)

「魔幻厨房」--饰郭可立 (男主角)

「白色巨塔」--饰苏怡华 (男主角)

「篮球火」--饰东方翔 (男主角)

MV:

谁说我不在乎

张清芳-举棋不定

陈晓东-我比谁都清楚

日本艺人TINA-Tears Rain(男主角)

《婷婷「右手」》

《张学友「结束不是我要的结果」》 (2001)

《万芳「听风的歌」》 (2000)

《辛晓棋「迷途」》 (2000)

《萧亚轩「没有人」》 (2000)

《周华健「如果我现在」》 (2000)

《乱弹「不一样的朋友」》 (2000)

F4-流星雨

F4-第一时间

F4-星际宝贝

F4-爱的领域

F4-绝不能失去你

F4-烟火的季节

F4-在这里等你

F4-体验

言承旭-我是真的真的很爱你(男主角)

言承旭-要定你(男主角)

言承旭-一公尺(男主角)

言承旭-想要爱你(男主角)

言承旭-记忆拼图(男主角)

言承旭-地心引力(男主角)

唱片专辑:

「流星雨」-新力唱片(&F3)

「烟火的季节」-新力唱片(&F3)

「第一次」-新力唱片(个人)

「在这里等你」-新力博德曼唱片(&F3)

节目主持:

TVBS-G「ABCDEF4」(&F3)

华视「F4流星梦幻乐园」(&F3)

华视新闻报气象 (&F3)

广播剧:

言承旭 《我是真的真的很爱你》

F4 《流星雨》

写真集:

言承旭个人写真集《两栖类动物》 (2002)

F4 写真集《闪亮周年特刊》 (2002)

F4 写真集《西班牙之旅》 (2003)

F4 写真集《F4@Tokyo》 (2005)

广告:

《Oral-B 牙刷》(2005)

《Bench休闲服》(2004-2005)

《Mia 银饰》(2004 & 2006)

《YAMAHA电单车》(2004)

《广日机车广告》(2003)

《UHA悠哈味觉糖果》(2002)

《绿漂洗头水》(2002)

《名乐运动鞋》(2002)

《Tobaby丹芭碧系列洗发产品》(2002-2004)

《S & K休闲服》(2002-2005)

《联想电脑》(2002)

《百事可乐》(2002-2005)

《滴可明》(2001)

《「金庸群侠传Online 」网路游戏》(2001)

《代言MyMuchcom》(2001)

《Biffi 活性发酵乳》(2001)

《远传电讯》(2001)

《中华电信CF》 (2001)

《黄箭口香糖》(2001)

《代言卡拉网》(2001)

《乳果在一起》(2001)

《西门子Siemens2118手机》(2001)

《花旗联合劝募公益代言》 (2001)

《神之领域网路游戏/Asgard On-line Game 》 (2001)

《旁氏(春天与甲虫)》(2000)

《黑人牙膏》(2000)

《中华电讯随身码》

《豪帅护肤中心》

罗志祥(小猪) 饰演元大鹰 :充满热情、有冲劲

本 名: 罗志祥 (小猪)

英文名: 原:Alan 现:Show

生日:1979年7月30日

绰号:小猪,罗主任,国王

血型:A

现住地: 台湾

籍 贯: 台湾

民 族:阿美族

星座:狮子座

生肖:羊

身高:178厘米

体重:70公斤

收集物品:香水、帽子、手机 、Nike鞋

爱好:篮球、游泳

特别专长:打鼓、跳舞、唱歌、跳水、编舞 、表演、唱歌、主持

个性:超级外向,喜欢想事情

座右铭:把握每一个小小的机会

口头禅:敢爱就去爱

喜欢的事:跳舞、买衣服、逛街

讨厌的事:被责骂、被误会

喜欢的食物:肉松 、红豆冰

讨厌的食物:青菜 、猪肉(不吃“同类”,他别名是小猪)

喜欢的水果:西瓜、木瓜

喜欢的花草:玫瑰

喜欢的颜色:红、黑,亮的颜色都喜欢

喜欢的动物:狗、猫

害怕的动物:蛇、鬼

喜欢的运动:打篮球、跳舞

喜欢的季节:冬

喜欢的音乐类型:HIP-HOP黑人音乐、抒情歌

喜欢的女生类型:孝顺、乖巧、有爱心

喜欢的男偶像:郭富城

最喜欢的女歌手:安室奈美惠 杨采妮

最喜欢的乐团:跳舞的团体都喜欢

最喜欢的**类型:爆笑、爱情、恐怖

最欣赏的**:初恋情人、摩登大圣

最喜欢的男演员:金凯瑞

最喜欢的女演员:都不错

戏剧演出

《转角遇到爱》

《斗鱼2》

《HI,上班女郎》

《当我们窝在一起》

《少年梁祝》

《女生向前走》

**演出

《神探两个半之学校有鬼》

《苹果咬一口》

舞台剧演出

《青苹果系列》

节目主持

超猛乐园

完全娱乐新闻

旗开得胜

欢乐舰队

旗开得胜少年兵团

TV三贱客

台湾虎怕虎

这个礼拜六综艺最搞笑

娱乐百分百

广告演出

2007年

台湾沙士饮品

BenQ限量版手机

百事旗下品牌新益代(Soy)

飘柔洗发水广告(08年仍播出)

2006年

屈成氏蕾妮雅

子宫颈癌预防大使(公益)

2005年

格亿奴(内地代言人)

高尔夫线上运动游戏「 PangYa魔法飞球」

麦当劳慈善基金会(世界儿童日爱心大使)

2004年

美克运动鞋(内地代言人)

儿福中心爱心大使

2000年

台南市政府2000反毒大使

康是美联合劝募活动代言人

1999年

农李厅鲜乳标章代言人

台北市政府"天然气公车"活动代言人

佐媚朵尔"酒没有"解酒液代言人

1997年

阿奇隆雪糕平面广告

罗慧夫颅颜基金会(用爱弥补公益代言人)

净化海滩环保活动环保小天使

法务部更新保护会(预防青少年犯罪活动法律小战士)

CHA CHA 50机车 / CHA CHA 90机车

盖奇巧克力

金双氧隐形眼镜清洁液

乘机车带安全帽之交通

吴尊 饰演/无极尊 性格/神秘人物

姓名:吴尊

本名:吴吉尊 (Goh Kiat Chun)

英文名:Chun

生日:1979/10/10

(79年是吴尊亲口证实 请勿恶作剧修改 谢谢!)

生肖:羊

血型:O

星 座: 天秤座

国籍:文莱

祖籍 :福建金门

现住地:台湾台北

民 族: 汉族

身高:181cm

体重:73kg

鞋号:10号

胸围:40

腰围:31

臀围:38

职 业:影视演员 歌手 模特

学历:澳大利亚皇家墨尔本理工大学 管理学学士(RMIT UNIVERSITY, AUSTRALIA Bachelor of Bussiness in Business Administration)

个性:害羞,健忘,事业为重。

嗜好:打篮球,健身,看书,听音乐,看**,吃,煮饭和旅行。

喜欢的偶像:迈克尔 乔丹

喜欢的颜色:看情况…

喜欢的食物:我很爱吃,除了油腻的食物我甚么都吃。

喜欢的饮料:无酒精的鸡尾酒饮料MOCKTAIL

喜欢的音乐:看心情

喜欢的地方:纽约

最想去的城市:纽约

喜欢的**:英雄本色

最喜欢的季节:春

喜欢的卡通人物:超人

最喜欢的花/花语:百合

几岁初恋:16岁

喜欢异性类型:对我而言,最重要的昰感觉。

最讨厌的事情:失去我身边最重要的人

最大的愿望:在生命里做个好与事业有成的人

做过最难忘的事情:在照顾去世前的妈妈

做过最后悔的事情:在妈妈去世前没花足够的时间在她的身边

做过最有勇气的事情:在台湾继续追求我在演艺圈的事业

入行经历

吴尊之前去新加坡做模特,后来在当地开了一家健身所,在再然后朋友介绍他台湾的伊林模特经济公司做模特,于是他就来到了台湾,但是没有和伊林模特经济公司签约 有一次吴尊去看**,正好被可米的制作人发掘,拍《东方茱丽叶》,于是就出道啦,后来还加入组合“飞轮海”!

吴尊fans语集:吴尊的优点除了外表超帅,拥有天使的面孔魔鬼的身体像画里走出来的人之外。还有就是他的人真的很好,不管对别人、对fans都很和善,甚至还关心粉丝的健康。他很珍惜粉丝对他的爱护,像他打中文很慢,但他每次留言都会是满满的一大篇,也会为了不懂中文的fans翻译英文版的留言,真的很贴心。他很坚强,像妈妈的离开给他很大的打击,所以他常常告诉我们要珍惜身边的人。这样的艺人真的令我们很感动。

吴尊fans心中尊的优点:样子帅、身材好、可爱、温柔、贴心、认真、负责、谦虚、真诚、守信、形象健康、孝顺、深情。

演艺经历

组 合:飞轮海(其它成员包括:※汪东城※辰亦儒※炎亚纶※)

唱片:《飞轮海》(同名专辑)(2006)

《双面飞轮海》(2008 1月)

写真:飞轮海《海角一乐园》写真书

参演戏剧

《终极一班》饰田弘光(客串) 饰演KO榜上的KO1,是班导(Melody饰演)的弟弟,早逝,却被魔训练成武尸,最终被汪东城饰演的大东一行人所救

《东方茱丽叶》饰纪风亮 饰演一名在校生,天生具有优秀的设计才能,长大后与记忆中的黑发女孩穗(林依晨饰演)相恋,但身份却阻碍了他们的恋情。

《花样少年少女》饰左以泉 饰演在校生&跳高选手左以泉,被Ella饰演的卢瑞希暗恋,最终与瑞希互生情愫,却不曾开口表达

《公主小妹》 饰 南风瑾 (同张韶涵搭戏) 2007年9月16日在中视开始播出 12月9日 已播毕

《终极一家》饰 火焰使者(客串)2007年8月8日在八大播出 最后一集客串 已播毕

《篮球火》饰 无极尊 拍摄中

《阿鼻剑》待拍2008 刘伟强指导

参演MV

SHE的《怎么办》MV 饰演一位被很多女生追求的帅哥,并最终与Ella扮演的女生成为情侣

Tank的《专属天使》MV 饰演一名在校生,被Ella扮演的“男生”(女扮男装)追求,最终发现了她是女生的秘密,并与之成为情侣

接拍广告

飞轮海团体代言:

康师傅3+2饼干代言 CC lemon饮料代言 泰山冰镇广告代言 7-11统一超商代言

屈臣氏蒸馏水代言 卡地亚 ballon bleu系列腕表代言 卡丹路休闲服饰代言 爱恋金饰广告代言

Disney Land代言 heme男士护肤品代言 OraLabs润唇膏代言 蒙牛酸酸乳代言

吴尊个人代言:

小林眼镜代言 旁氏之夜代言 新西兰奇异果代言 线上游戏《武林外传》代言

Barbie彩妆代言 法国娇兰2008年度代言

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吴尊部落格内地叫博客

尊尊平时去就是去这里留言的! 因为该网站被封 内地需要通过代理才能登入

http://wwwwretchcc/blog/wuchun10cool

代理后的网址 网址直接登入无名部落格

http://wwwsneakcentralcom/indexphpq=aHR0cDovL3d3dy53cmV0Y2guY2MvYmxvZy93dWNodW4xMGNvb2w%3D&;;hl=3ed

吴尊的通讯地址(寄信请寄以下地址)~~ ㊣

寄至:可米制作、寄给:吴尊

110 台北市信义区嘉兴街311号3楼 吴尊(收)

女主角资料:

周采诗

身高体重:164cm/47kg

职业:演员兼模特

学历:辅仁大学日文系毕业

作品:

.电视剧:《我们结婚吧》、《天使之翼》中饰演:甘雪莉、《太阳的女儿》

.MV:五月天《香水》、FIR《把爱放开》

.广告:

台湾大哥大爱恋901

中国情人节篇、VISA金融卡

片酬:广告CF每支30万元

资料来源:经纪公司

EPDM的气味问题

近来有不少销售精英询问关于EPDM的气味问题,技术君认为EPDM作为一种橡胶制品,有不同程度的特殊气味,是非常正常的。所以呢,当大家被质疑场地气味的时候,先别快速下定论,得仔细闻闻究竟是一种怎样的味道。当然啦,随着大家环保意识的提升,减少橡胶制品理所当然成为了一种“必要”任务。

A)EPDM是谁?

首先我们先认识一下EPDM是何方神圣。

EPDM的中文名字:三元乙丙橡胶。这个名字很传神,基本把“他是谁”这个问题解决了。三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和少量二烯烃的三元共聚物。他具有非常多的优点,耐热老化、耐天候老化,耐臭氧、耐化学介质和耐水性能。因为这一堆优点,EPDM相当广泛地应用到各个行业,我们的体育运动场地只是他的一个新“客户”,他目前最大的“客户”可是汽车行业。

B)EPDM怎么造出来?

EPDM怎么从乙烯、丙烯和少量二烯烃合成原胶这个过程比较复杂,牵涉大量的化学方程式以及化工“瓶瓶罐罐”,我们暂时就不细说了,只要记住原胶就是乙烯、丙烯和少量二烯烃在特定催化剂催化下合成的。

什么是EPDM的橡胶配合剂?这就和我们的PU,硅PU塑胶运动场地是类似的。我们的PU,硅PU,除了最重要的原材料异氰酸酯和聚醚多元醇之外,还有一些起其它功能的辅料,如中长链氯化石蜡,粉料,抗紫外剂等等。

这里的EPDM配合剂也是一个类似的概念,促进剂,硫化剂,无机填料,橡胶油等。

一切都齐了,我们可以说说,EPDM的气味来源了。

C)气味君来自何方?

a)原胶

正如化妆品有三六九等,有娇兰,迪奥,SK-II,也有MAC,兰蔻,也有大宝。EPDM原胶这个也有三六九等。

某些厂家的技术较为陈旧,采用的的是传统纳塔-齐格勒这种六十年前的工艺,由于催化效率较低,工艺过程需要脱除残留催化剂,脱除步骤包括但不限于催化剂残渣的冷却和洗涤,溶液的气提和产品的干燥,但无论怎么样,这个技术合成的原胶气味就会比较大了。而某些厂家采用的是新型的茂金属技术,催化效率很高,产物中残留的催化剂极少,不必脱出,气味也小。

b)填料

EPDM的混炼也需要到填料,一般来说是炭黑和无机填料。无机填料这哥们成分单一,性质稳定,不易产生特殊气味。而另一个炭黑,相信大家都知道他有多复杂了,是一个惹事的家伙。

炭黑由90~99%的碳原素组成,其余有氢、氧及由它们组成的各种官能团,还有少量结合硫及其它杂质,其杂质包含硫,灰分,焦油和水。炭黑的气味和他合成的方式紧密相关,以重油为原料采用油炉法生产的炭黑气味大于以天然气原料的。因为炭黑表面吸附有多环芳烃,但吸附十分牢固,这是炭黑气味的主要来源。

c)橡胶油

一般来说,EPDM采用的橡胶油有高芳烃油,芳烃油,环烷油和石蜡基油。一般来说,高芳烃油的气味远远大于其余两者,但也是使用量最小的一种,除了气味,还因为其耐黄变极差的表现。

d)硫化

硫化是EPDM有气味的另一个主要来源。常用的硫化体系有硫磺和过氧化物2种,硫磺硫化的产品常用于耐热性要求较低的场合,一般小于120℃,而过氧化物硫化的产品具有更好的耐热性能,可以用于使用温度更高的场所,通常是小于150℃。

常用的过氧化物硫化剂DCP(过氧化二异丙苯),它的硫化胶性能良好,正是因为有严重的特殊气味使其应用范围受到很大限制。近来俗称无味DCP(BIPB-40C)获得了更广泛的应用,尽管使用它硫化的产品气味已大大减轻,但仍有轻微的异味。

e)加工工艺

为了减轻产品中残留的气味,现在越来越多厂家使用特殊的加工工艺来减轻和消除制品中残留的气味,常用的有以下2种。

二次硫化工艺是EPDM橡胶常用的一种加工工艺,对采用过氧化物硫化的胶料来说更是必需。它是指已完成模压硫化的产品继续在烤箱中于规定的高温,常压下经过一定的时间,可以进一步加深橡胶产品的硫化程度,稳定交联键,提高胶料的耐热性能,同时也可以减少橡胶中的易挥发物质的含量,对减轻产品的气味也有显著效果。

第二种为水煮,尤其是以一些以水为工作介质的制品。因为EPDM具有良好的耐水性,不会对产品性能产生不利影响。一般的工艺是将产品浸入水中煮沸半小时,就可以取得满意的除味效果。因此,在多雨潮湿的天气下,也会有助于EPDM颗粒气味的清除。

技术君知道EPDM的气味问题是一个容易感知,在实际生产中也常常因此导致客户报怨的问题,但是缺少明确的界定和试验方法,不容易量化研究。最理想的橡胶制品是没有气味,限于各种原因还难以做到,但是通过材料的选用和适当的加工工艺,仍然可以降低制品的气味,得到气味很小的制品。

如何降低EPDM产品气味问题

摘要

通过对EPDM橡胶中常用材料气味的分析,指出各种材料因品种和制法的不同,材料本身也具有大小不同的气味。

◇EPDM橡胶以茂金属催化技术,填充无色石蜡油的品种气味最小。

◇炭黑则是采用天然气为原料的品种或无机填料(硅土)气味最小。

◇使用过氧化物硫化剂的产品气味最大,硫磺硫化体系的气味较小,使用综合促进剂的气味最小。

◇通过二次硫化可以使制品中残留的气味降低。

一,前言

三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和少量二烯烃的三元共聚物,具有优异的耐热老化、耐天候老化,耐臭氧、耐化学介质和耐水性能,广泛用于制造汽车和家电行业的许多橡胶零件。橡胶材料是许多种材料组成的,一般的橡胶制品都会有不同程度的特殊气味,随着人们健康和环保意识的增强,许多场合使用的橡胶配件都要求没有气味,本工作就研究如何减轻和消除EPDM橡胶制品的特殊气味。

二,实验材料与方法

21试验材料

EPDM K778Z, 2340A 朗盛公司产品;EPDM KEP350,韩国锦湖公司产品;3092PM 日本三井化学;N330 江西黑猫炭黑公司产;N550 辽滨炭黑公司产;天然气半补强炭黑,新疆克拉码依炭黑厂产;喷雾炭黑,抚顺炭黑厂产;石蜡油PM-100 广州大港石油科技有限公司产;过氧化物硫化剂BIPB-40P 台湾SOVMER公司产;其余助剂为一般市售工业品。

22 评价方法

气味评价:采用人工鼻嗅对比,评价采用5分制打分的方式进行,各分值意义为:1分——察觉不到;2分——轻微的强度,用力嗅能察觉;3分——中等强度,能够直接察觉到,4分——强度较大,能忍受;5分——强度很大,难以忍受。

三,结果与讨论

31橡胶材料的影响

选取市场上常用的几种同牌号的EPDM材料,解开外包装后,人工鼻嗅评价生胶的气味程度。结果见表1。

表1 不同生胶的气味

橡胶品牌 气味分值

K778Z 2

2340A 2

KEP350 3

KEP901 4

3092M 1

3072EM 1

从对比结果看,EPDM橡胶本身有程度不同的气味,不同厂家的EPDM材料本身存在较大的差距,宣称采用茂金属催化技术的三井化学MITSUI的3092M和3072EM(充油40phr)几乎无味;

朗盛的K778Z和2340A稍有气味,而绵湖KUMHO的KEP350气味较重,其中KEP901(充油100phr)气味最重。分析原因可能是不同公司制造工艺和材料的不同导致橡胶中残留的有机挥发份不同,朗盛和锦湖公司的EPDM采用的是传统的齐格勒-纳塔催化合成技术,由于催化效率较低,工艺过程需要脱除残留催化剂[1]。而新型的茂金属催化剂用量很少,催化效率很高,产物中残留的催化剂极少,不必脱出,这种生产方法省去了许多生产步骤,其中包括催化剂残渣的冷却和洗涤,溶液的气提和产品的干燥,新方法生产的产品是无色透明体,说明它纯度高[2],因此产生气味的易挥发成份也少,气味最小。

锦湖公司生产的KEP901填充的是普通石蜡油,不但气味重,而且颜色为较深的**,有研究表明,此类填充普通石蜡油的EPDM制品,在紫外线照射下,也更容易变色,在制做浅色制品时耐黄变性能不如填充无色石蜡油的品种[3]

32补强填充材料的影响

EPDM材料常用的主要是碳黑和无机填料两大类,一般来说,无机填料的成分单一,性质稳定,不易产生特殊气味,如硅土SD-25、SD-30; 而炭黑则比较复杂,需要重点讨论。 碳黑由90~99%的碳原素组成,其余有氢、氧及由它们组成的各种官能团,还有少量结合硫及其它杂质,其杂质包含硫,灰分,焦油和水[4]。因为碳黑不同的制造工艺,不同牌号的碳黑气味表现也不相同。选取常用的几种碳黑人工鼻嗅评价碳黑的气味程度。结果见表2。

表2 不同品种炭黑的原料和制法

碳黑品种 气味分值 制造原料 制造方法

N330 1 重油 油炉法

N550 1 重油 油炉法

新疆天然气半补强 1 天然气 气炉法

N990 1 天然气 热裂解

喷雾炭黑 3 不明 类似油炉法

从几种实际对比的炭黑看,除一种喷雾炭黑的气味较大外,其它常用品种的炭黑基本无味说明炭黑的气味和原料及制造方法关系很大,以重油为原料采用油炉法生产的炭黑气味大于以天然气原料的。因为炭黑表面吸附有多环芳烃,但吸附十分牢固[4],这可能是炭黑气味的来源。实际检测也表明,常用炭黑中都含有微量的多环芳烃,而以天然气为原料的炭黑品种的多环芳烃(PAHAs)的含量较小,测试结果见表3

表3 不同品种炭黑中的多环芳烃含量(ppm)

炭黑品种 16种多环芳烃的总含量

N330 169

N550 237

天然气半补强炭黑 101

应该说明的是,欧盟已颁布有2005/69/EC指令,针对的就是制品中多环芳烃(PAHs)的含量。橡胶产品的气味太大,也反应存在多环芳烃(PAHs)含量高的风险。

33软化剂的影响

橡胶填充油按ASTM D2226标准可分为高芳烃油,芳烃油,环烷油和石蜡基油。

其中高芳烃油和芳烃油含有较高的极性化合物,用其填充的胶料有很好的加工性,拉伸强度,扯断伸长率和撕裂性,缺点是产品存在污染、弹性较低、低温性能差。

芳烃含量是充油胶对油的质量指标中最重要的一项,它的高低影响产品的黄变稳定度:芳烃含量赿低,产品变黄速度赿慢,品质赿高。高芳烃油中含有多种多环芳香烃PAHs,因此也会有较严重的特殊气味,不过这类油品的极性大,在非极性的EPDM中不会使用。

环烷油的沥青质和极性化合物的含量较低,与橡胶也有较好的共混性,且为非污染型,用其制备的充油橡胶颜色稳定,弹性更优,可以用于EPDM。

石蜡基油的饱和烃含量最高,与EPDM橡胶的共混性很好 ,在EPDM橡胶中使用广泛,因为制造工艺的不同,不同牌号的石蜡油气味表现也不一样,各种EPDM常用的软化剂的气味对比如表4:

表4 不同软化剂的气味对比

软化剂品种 气味分值

石蜡油2500 2

石蜡油PM-100 2

环烷油NM-100 2

芳烃油AM-18 3

此外,橡胶中也常常用到各种树脂类的软化剂,固马隆树脂,石油树脂等常常会有比上述填充油大得多的气味,也会加重最终制品的气味,尽管使用它可以得到优良的物理机械性能,在有气味要求的制品中也不宜使用。

34硫化体系的影响

EPDM常用的硫化体系有硫磺和过氧化物2种,硫磺硫化的产品常用于耐热性要求较低的场合,一般小于120℃,而过氧化物硫化的产品具有更好的耐热性能,可以用于使用温度更高的场所,通常是小于150℃。

常用的过氧化物硫化剂DCP(过氧化二异丙苯),它的硫化胶性能良好,正是因为有严重的特殊气味使其应用范围受到很大限制,近来俗称无味DCP(BIPB-40C)获得了更广泛的应用,尽管使用它硫化的产品气味已大大减轻,但仍有轻微的异味,评定其气味分值为3,仍达不到硫磺硫化产品的气味水平,其分值为2,使用不同硫化体系胶料的气味对比表5:

表5 不同硫化剂产生的气味对比

硫化剂品种 气味分值

DCP 5

F90 3

硫磺+TT,M,DM,CZ 2

硫磺+EP33-75GE 2

35加工工艺的影响

为了减轻产品中残留的气味,可以使用特殊的加工工艺来减轻和消除制品中残留的气味,常用的有以下2种。

351二次硫化

二次硫化工艺是EPDM橡胶常用的一种加工工艺,对采用过氧化物硫化的胶料来说更是必需。它是指已完成模压硫化的产品继续在烤箱中于规定的高温,常压下经过一定的时间,可以进一步加深橡胶产品的硫化程度,稳定交联键,提高胶料的耐热性能,同时也可以减少橡胶中的易挥发物质的含量,对减轻产品的气味也有显著效果。相同配方的产品采用一次和二次硫化工艺后的气味对比如表3,二次硫化工艺条件为:150℃3h

表3 不同硫化体系及硫化工艺所得产品的气味比较

硫化剂品种 一次硫化气味分值 二次硫化气味分值

DCP 5 3

BIPB-40C 3 2

硫磺+TT,M,DM,CZ 2 1

硫磺+EP33-75GE 2 1

从实际对比效果来看,经过二次硫化的产品气味可以降低,硫磺硫化体系的气味分值可以降低1级,而采用过氧化物硫化的产品,效果明显,气味分值可以降低2分,分析其原因是过氧化物的分解温度较高,时间较长,只有足够的反应温度和时间,才能保证充分分解,并且分解产物尽量挥发。二次硫化时间越长,气味残留越少,制品也更接近无味。

351水煮

对于EPDM橡胶,也可以使用水煮的方法来降低制品中残留的气味,有比较明显的效果,特别是一些以水为工作介质的制品,例如进水,排水管等特别适合使用这种处理方式,既可以去除气味,又对产品有清洗作用。因为EPDM具有良好的耐水性,不会对产品性能产生不利影响。一般的工艺是将产品浸入水中煮沸半小时,就可以取得满意的除味效果。水煮沸的方法因为温度较低,不适于处理过氧化物硫化的产品。

四,结语

橡胶制品的气味问题是一个容易感知,在实际生产中也常常因此导致客户报怨,但是缺少明确的界定和试验方法,不容易量化研究,一般理想的橡胶制品是没有气味,限于各种原因还难以做到,但是通过材料的选用和适当的加工工艺,仍然可以降低制品的气味,得到气味很小甚至是无味的制品。

EPDM的气味问题

近来有不少销售精英询问关于EPDM的气味问题,技术君认为EPDM作为一种橡胶制品,有不同程度的特殊气味,是非常正常的。所以呢,当大家被质疑场地气味的时候,先别快速下定论,得仔细闻闻究竟是一种怎样的味道。当然啦,随着大家环保意识的提升,减少橡胶制品理所当然成为了一种“必要”任务。

A)EPDM是谁?

首先我们先认识一下EPDM是何方神圣。

EPDM的中文名字:三元乙丙橡胶。这个名字很传神,基本把“他是谁”这个问题解决了。三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和少量二烯烃的三元共聚物。他具有非常多的优点,耐热老化、耐天候老化,耐臭氧、耐化学介质和耐水性能。因为这一堆优点,EPDM相当广泛地应用到各个行业,我们的体育运动场地只是他的一个新“客户”,他目前最大的“客户”可是汽车行业。

B)EPDM怎么造出来?

EPDM怎么从乙烯、丙烯和少量二烯烃合成原胶这个过程比较复杂,牵涉大量的化学方程式以及化工“瓶瓶罐罐”,我们暂时就不细说了,只要记住原胶就是乙烯、丙烯和少量二烯烃在特定催化剂催化下合成的。

什么是EPDM的橡胶配合剂?这就和我们的PU,硅PU塑胶运动场地是类似的。我们的PU,硅PU,除了最重要的原材料异氰酸酯和聚醚多元醇之外,还有一些起其它功能的辅料,如中长链氯化石蜡,粉料,抗紫外剂等等。

这里的EPDM配合剂也是一个类似的概念,促进剂,硫化剂,无机填料,橡胶油等。

一切都齐了,我们可以说说,EPDM的气味来源了。

C)气味君来自何方?

a)原胶

正如化妆品有三六九等,有娇兰,迪奥,SK-II,也有MAC,兰蔻,也有大宝。EPDM原胶这个也有三六九等。

某些厂家的技术较为陈旧,采用的的是传统纳塔-齐格勒这种六十年前的工艺,由于催化效率较低,工艺过程需要脱除残留催化剂,脱除步骤包括但不限于催化剂残渣的冷却和洗涤,溶液的气提和产品的干燥,但无论怎么样,这个技术合成的原胶气味就会比较大了。而某些厂家采用的是新型的茂金属技术,催化效率很高,产物中残留的催化剂极少,不必脱出,气味也小。

b)填料

EPDM的混炼也需要到填料,一般来说是炭黑和无机填料。无机填料这哥们成分单一,性质稳定,不易产生特殊气味。而另一个炭黑,相信大家都知道他有多复杂了,是一个惹事的家伙。

炭黑由90~99%的碳原素组成,其余有氢、氧及由它们组成的各种官能团,还有少量结合硫及其它杂质,其杂质包含硫,灰分,焦油和水。炭黑的气味和他合成的方式紧密相关,以重油为原料采用油炉法生产的炭黑气味大于以天然气原料的。因为炭黑表面吸附有多环芳烃,但吸附十分牢固,这是炭黑气味的主要来源。

c)橡胶油

一般来说,EPDM采用的橡胶油有高芳烃油,芳烃油,环烷油和石蜡基油。一般来说,高芳烃油的气味远远大于其余两者,但也是使用量最小的一种,除了气味,还因为其耐黄变极差的表现。

d)硫化

硫化是EPDM有气味的另一个主要来源。常用的硫化体系有硫磺和过氧化物2种,硫磺硫化的产品常用于耐热性要求较低的场合,一般小于120℃,而过氧化物硫化的产品具有更好的耐热性能,可以用于使用温度更高的场所,通常是小于150℃。

常用的过氧化物硫化剂DCP(过氧化二异丙苯),它的硫化胶性能良好,正是因为有严重的特殊气味使其应用范围受到很大限制。近来俗称无味DCP(BIPB-40C)获得了更广泛的应用,尽管使用它硫化的产品气味已大大减轻,但仍有轻微的异味。

e)加工工艺

为了减轻产品中残留的气味,现在越来越多厂家使用特殊的加工工艺来减轻和消除制品中残留的气味,常用的有以下2种。

二次硫化工艺是EPDM橡胶常用的一种加工工艺,对采用过氧化物硫化的胶料来说更是必需。它是指已完成模压硫化的产品继续在烤箱中于规定的高温,常压下经过一定的时间,可以进一步加深橡胶产品的硫化程度,稳定交联键,提高胶料的耐热性能,同时也可以减少橡胶中的易挥发物质的含量,对减轻产品的气味也有显著效果。

第二种为水煮,尤其是以一些以水为工作介质的制品。因为EPDM具有良好的耐水性,不会对产品性能产生不利影响。一般的工艺是将产品浸入水中煮沸半小时,就可以取得满意的除味效果。因此,在多雨潮湿的天气下,也会有助于EPDM颗粒气味的清除。

技术君知道EPDM的气味问题是一个容易感知,在实际生产中也常常因此导致客户报怨的问题,但是缺少明确的界定和试验方法,不容易量化研究。最理想的橡胶制品是没有气味,限于各种原因还难以做到,但是通过材料的选用和适当的加工工艺,仍然可以降低制品的气味,得到气味很小的制品。

如何降低EPDM产品气味问题

摘要

通过对EPDM橡胶中常用材料气味的分析,指出各种材料因品种和制法的不同,材料本身也具有大小不同的气味。

◇EPDM橡胶以茂金属催化技术,填充无色石蜡油的品种气味最小。

◇炭黑则是采用天然气为原料的品种或无机填料(硅土)气味最小。

◇使用过氧化物硫化剂的产品气味最大,硫磺硫化体系的气味较小,使用综合促进剂的气味最小。

◇通过二次硫化可以使制品中残留的气味降低。

一,前言

三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和少量二烯烃的三元共聚物,具有优异的耐热老化、耐天候老化,耐臭氧、耐化学介质和耐水性能,广泛用于制造汽车和家电行业的许多橡胶零件。橡胶材料是许多种材料组成的,一般的橡胶制品都会有不同程度的特殊气味,随着人们健康和环保意识的增强,许多场合使用的橡胶配件都要求没有气味,本工作就研究如何减轻和消除EPDM橡胶制品的特殊气味。

二,实验材料与方法

21试验材料

EPDM K778Z, 2340A 朗盛公司产品;EPDM KEP350,韩国锦湖公司产品;3092PM 日本三井化学;N330 江西黑猫炭黑公司产;N550 辽滨炭黑公司产;天然气半补强炭黑,新疆克拉码依炭黑厂产;喷雾炭黑,抚顺炭黑厂产;石蜡油PM-100 广州大港石油科技有限公司产;过氧化物硫化剂BIPB-40P 台湾SOVMER公司产;其余助剂为一般市售工业品。

22 评价方法

气味评价:采用人工鼻嗅对比,评价采用5分制打分的方式进行,各分值意义为:1分——察觉不到;2分——轻微的强度,用力嗅能察觉;3分——中等强度,能够直接察觉到,4分——强度较大,能忍受;5分——强度很大,难以忍受。

三,结果与讨论

31橡胶材料的影响

选取市场上常用的几种同牌号的EPDM材料,解开外包装后,人工鼻嗅评价生胶的气味程度。结果见表1。

表1 不同生胶的气味

橡胶品牌 气味分值

K778Z 2

2340A 2

KEP350 3

KEP901 4

3092M 1

3072EM 1

从对比结果看,EPDM橡胶本身有程度不同的气味,不同厂家的EPDM材料本身存在较大的差距,宣称采用茂金属催化技术的三井化学MITSUI的3092M和3072EM(充油40phr)几乎无味;

朗盛的K778Z和2340A稍有气味,而绵湖KUMHO的KEP350气味较重,其中KEP901(充油100phr)气味最重。分析原因可能是不同公司制造工艺和材料的不同导致橡胶中残留的有机挥发份不同,朗盛和锦湖公司的EPDM采用的是传统的齐格勒-纳塔催化合成技术,由于催化效率较低,工艺过程需要脱除残留催化剂[1]。而新型的茂金属催化剂用量很少,催化效率很高,产物中残留的催化剂极少,不必脱出,这种生产方法省去了许多生产步骤,其中包括催化剂残渣的冷却和洗涤,溶液的气提和产品的干燥,新方法生产的产品是无色透明体,说明它纯度高[2],因此产生气味的易挥发成份也少,气味最小。

锦湖公司生产的KEP901填充的是普通石蜡油,不但气味重,而且颜色为较深的**,有研究表明,此类填充普通石蜡油的EPDM制品,在紫外线照射下,也更容易变色,在制做浅色制品时耐黄变性能不如填充无色石蜡油的品种[3]

32补强填充材料的影响

EPDM材料常用的主要是碳黑和无机填料两大类,一般来说,无机填料的成分单一,性质稳定,不易产生特殊气味,如硅土SD-25、SD-30; 而炭黑则比较复杂,需要重点讨论。 碳黑由90~99%的碳原素组成,其余有氢、氧及由它们组成的各种官能团,还有少量结合硫及其它杂质,其杂质包含硫,灰分,焦油和水[4]。因为碳黑不同的制造工艺,不同牌号的碳黑气味表现也不相同。选取常用的几种碳黑人工鼻嗅评价碳黑的气味程度。结果见表2。

表2 不同品种炭黑的原料和制法

碳黑品种 气味分值 制造原料 制造方法

N330 1 重油 油炉法

N550 1 重油 油炉法

新疆天然气半补强 1 天然气 气炉法

N990 1 天然气 热裂解

喷雾炭黑 3 不明 类似油炉法

从几种实际对比的炭黑看,除一种喷雾炭黑的气味较大外,其它常用品种的炭黑基本无味说明炭黑的气味和原料及制造方法关系很大,以重油为原料采用油炉法生产的炭黑气味大于以天然气原料的。因为炭黑表面吸附有多环芳烃,但吸附十分牢固[4],这可能是炭黑气味的来源。实际检测也表明,常用炭黑中都含有微量的多环芳烃,而以天然气为原料的炭黑品种的多环芳烃(PAHAs)的含量较小,测试结果见表3

表3 不同品种炭黑中的多环芳烃含量(ppm)

炭黑品种 16种多环芳烃的总含量

N330 169

N550 237

天然气半补强炭黑 101

应该说明的是,欧盟已颁布有2005/69/EC指令,针对的就是制品中多环芳烃(PAHs)的含量。橡胶产品的气味太大,也反应存在多环芳烃(PAHs)含量高的风险。

33软化剂的影响

橡胶填充油按ASTM D2226标准可分为高芳烃油,芳烃油,环烷油和石蜡基油。

其中高芳烃油和芳烃油含有较高的极性化合物,用其填充的胶料有很好的加工性,拉伸强度,扯断伸长率和撕裂性,缺点是产品存在污染、弹性较低、低温性能差。

芳烃含量是充油胶对油的质量指标中最重要的一项,它的高低影响产品的黄变稳定度:芳烃含量赿低,产品变黄速度赿慢,品质赿高。高芳烃油中含有多种多环芳香烃PAHs,因此也会有较严重的特殊气味,不过这类油品的极性大,在非极性的EPDM中不会使用。

环烷油的沥青质和极性化合物的含量较低,与橡胶也有较好的共混性,且为非污染型,用其制备的充油橡胶颜色稳定,弹性更优,可以用于EPDM。

石蜡基油的饱和烃含量最高,与EPDM橡胶的共混性很好 ,在EPDM橡胶中使用广泛,因为制造工艺的不同,不同牌号的石蜡油气味表现也不一样,各种EPDM常用的软化剂的气味对比如表4:

表4 不同软化剂的气味对比

软化剂品种 气味分值

石蜡油2500 2

石蜡油PM-100 2

环烷油NM-100 2

芳烃油AM-18 3

此外,橡胶中也常常用到各种树脂类的软化剂,固马隆树脂,石油树脂等常常会有比上述填充油大得多的气味,也会加重最终制品的气味,尽管使用它可以得到优良的物理机械性能,在有气味要求的制品中也不宜使用。

34硫化体系的影响

EPDM常用的硫化体系有硫磺和过氧化物2种,硫磺硫化的产品常用于耐热性要求较低的场合,一般小于120℃,而过氧化物硫化的产品具有更好的耐热性能,可以用于使用温度更高的场所,通常是小于150℃。

常用的过氧化物硫化剂DCP(过氧化二异丙苯),它的硫化胶性能良好,正是因为有严重的特殊气味使其应用范围受到很大限制,近来俗称无味DCP(BIPB-40C)获得了更广泛的应用,尽管使用它硫化的产品气味已大大减轻,但仍有轻微的异味,评定其气味分值为3,仍达不到硫磺硫化产品的气味水平,其分值为2,使用不同硫化体系胶料的气味对比表5:

表5 不同硫化剂产生的气味对比

硫化剂品种 气味分值

DCP 5

F90 3

硫磺+TT,M,DM,CZ 2

硫磺+EP33-75GE 2

35加工工艺的影响

为了减轻产品中残留的气味,可以使用特殊的加工工艺来减轻和消除制品中残留的气味,常用的有以下2种。

351二次硫化

二次硫化工艺是EPDM橡胶常用的一种加工工艺,对采用过氧化物硫化的胶料来说更是必需。它是指已完成模压硫化的产品继续在烤箱中于规定的高温,常压下经过一定的时间,可以进一步加深橡胶产品的硫化程度,稳定交联键,提高胶料的耐热性能,同时也可以减少橡胶中的易挥发物质的含量,对减轻产品的气味也有显著效果。相同配方的产品采用一次和二次硫化工艺后的气味对比如表3,二次硫化工艺条件为:150℃3h

表3 不同硫化体系及硫化工艺所得产品的气味比较

硫化剂品种 一次硫化气味分值 二次硫化气味分值

DCP 5 3

BIPB-40C 3 2

硫磺+TT,M,DM,CZ 2 1

硫磺+EP33-75GE 2 1

从实际对比效果来看,经过二次硫化的产品气味可以降低,硫磺硫化体系的气味分值可以降低1级,而采用过氧化物硫化的产品,效果明显,气味分值可以降低2分,分析其原因是过氧化物的分解温度较高,时间较长,只有足够的反应温度和时间,才能保证充分分解,并且分解产物尽量挥发。二次硫化时间越长,气味残留越少,制品也更接近无味。

351水煮

对于EPDM橡胶,也可以使用水煮的方法来降低制品中残留的气味,有比较明显的效果,特别是一些以水为工作介质的制品,例如进水,排水管等特别适合使用这种处理方式,既可以去除气味,又对产品有清洗作用。因为EPDM具有良好的耐水性,不会对产品性能产生不利影响。一般的工艺是将产品浸入水中煮沸半小时,就可以取得满意的除味效果。水煮沸的方法因为温度较低,不适于处理过氧化物硫化的产品。

四,结语

橡胶制品的气味问题是一个容易感知,在实际生产中也常常因此导致客户报怨,但是缺少明确的界定和试验方法,不容易量化研究,一般理想的橡胶制品是没有气味,限于各种原因还难以做到,但是通过材料的选用和适当的加工工艺,仍然可以降低制品的气味,得到气味很小甚至是无味的制品。

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