1、三价铬盐:三价铬盐是形成钝化膜的主要化合物。目前最广泛应用的是氯化铬、硫酸铬、硝酸铬,也有人提到用磷酸铬、醋酸铬。是钝化膜中Cr(VI)与Cr(1lI)的来源。钝化膜中Cr(V1)化合物易溶目较软,它分布在膜的内部,起着填充空隙的作用:在潮湿的大气中还会从膜层渗出,溶解于膜表面的凝雾中,并离解出铬酸使锌镀层再钝化。而Cr(II)化合物具有较高的稳定性、难溶、强度好,起到膜的骨架作用。没有Cr(Ⅲ)化合物,则钝化膜的颜色很淡,结合力差,但太多时,膜层会变绿色。
三价铬盐的质量浓度在35~70g/L之间,均可得到彩色钝化膜。三价铬盐浓度的高低,影响钝化膜的厚度及色泽。在工艺范围内三价铬盐浓度越高,钝化膜厚度越厚,色泽越浓,膜表面越均匀。三价铬盐的质量浓度为60g/L时,能得到最佳钝化膜;当三价铬盐的质量浓度超过75g/L时,钝化膜表面粗糙,钝化膜变暗,有暗纹或白斑;三价铬盐的质量浓度低于30g/L时,钝化时间过长,而且膜的色泽很淡;过低时得不到彩色钝化膜。
2、氧化剂:硫酸有加快成膜速度的作用,同时兼有防止钝化膜发雾的作用。但其含量必须与铬酐含量相适应,也就是说,CrO与sO的比值是控制钝化膜颜色的关键。当硫酸含量过高时,会加快膜的溶解,反而降低了成膜速度,但过低时,钝化膜的颜色太淡,硝酸能优先溶解锌镀层微凸处而起到整平作用,增强膜的光泽性。但硝酸不宜太多,否则锌镀层溶解太快,使膜层变薄,影响耐蚀性。
硝酸盐是氧化剂,与镀锌层反应生成锌离子,促使钝化膜形成。硝酸根对锌镀层有一定的出光作用,可提高钝化膜上的光亮性。常用的氧化剂有双氧水、硝酸盐、氯酸盐、过硫酸盐、四价铈等。硝酸盐的质量浓度为12g/L时,钝化膜的光泽和其它表观形貌最优。硝酸盐的质量浓度超过30g/L时,得到的钝化膜表观形貌变差;低于5g/L时,钝化膜不光亮。
3、络合剂:能控制成膜速度和钝化液的稳定性,如有机羧酸及其混合物等,选用适当的配位剂,是获得优质钝化膜和稳定的钝化液的一项十分重要的参数。第一代的络合剂主要为氟化物,其膜层较薄,耐蚀性较差,中性盐雾试验一般难以超过16小时。且该体系的Cr(III)浓度较高,操作温度也较高。第二代早期的三价铬钝化液含有氧化剂,耐蚀性与膜层颜色与六价铬相似,但由于膜层含有六价铬故被淘汰,而后期工艺不含氧化剂但五彩颜色较淡。我们研发第二代的三价铬钝化剂采用有机络合剂为主,并加入其它金属耐蚀性能大大提高,并能得到不同颜色的钝化膜,如蓝白、五彩、黑色,操作条件要求相对较低。
4、成膜促进剂:能调整钝化膜层颜色,如某些无机或有机阴离子等。
5、其它金属:调整外观颜色,与耐蚀性。如镧系稀土元素等。
6、稳定剂:稳定钝化剂中的三价铬价态及钝化剂的pH值,醋酸是缓冲剂,起稳定钝化液pH值的作用,但对钝化膜的色泽也有影响。
7、新型封闭剂:引入纳米材料及纳米新技术,大大提高了钝化膜的耐蚀性能。
8、配位剂:酒石酸盐或柠檬酸盐是配位剂,控制成膜的速率和钝化液的稳定性。通常用的配位剂有氟化物、铵盐、醋酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐等。其质量浓度为12~25g/L时,钝化膜的质量都不错。当低于12g/L时,钝化膜色泽暗淡;但高于30g/L时,钝化膜很薄,色泽极淡,且膜层不均匀;当其质量浓度为20g/L时,钝化膜的表观形貌最佳。
组分 投料量(g/L) 氟化镁 98~100, 三聚磷酸钠 10~30 ,氟锆酸 10~30, 氟硅酸钠 23~25 盐酸 45~46, 硝酸 10~30 ,磷酸 100~120 ,乙烯基三乙酰氧基硅烷 10~30 ,硫酸 30~40 硝酸钙 30~50 水 余量,更多配方可以请分析测试机构英格尔技术帮你分析出来。
1、腐蚀剂:
腐蚀剂一般用为酸性物质,经常使用的有氢氟酸、稀盐酸、硝酸或其他类型的酸性物质、氟化物等,主要作用是清洗不锈钢表面的污渍与氧化膜。
2、氧化剂:
氧化剂是钝化膏的主要成分,经常使用的有浓盐酸、浓硝酸、双氧水、铬酸钾、重铬酸钾等物质。
3、填料:
填料的作用是赋予酸洗钝化膏一定的硬度和粘稠度,使其可以做成膏状,经常使用是镁的化合物,有硝酸镁、氟化镁、硫酸镁等物质,也可以选用硫酸钡作为成型剂。如:硝酸镁作为填料时,可以提高酸洗钝化膏的粘附力与渗透能力。
4、增稠剂:
增稠剂的作用是提高酸洗钝化膏的粘度,经常作为增稠剂的物质有硬脂酸盐,如硬脂酸镁,也可以选用其他类型的增稠剂。
5、抑制剂:
为了防止酸洗过度之后造成的金属表面腐蚀,经常加入一些缓蚀剂。缓蚀剂分为有机缓蚀剂和无机缓蚀剂两种。经常使用的无机缓蚀剂有钼酸盐、硅酸盐、磷酸盐、多聚磷酸盐;有机缓蚀剂有苯并三氮唑、乌洛托品及其他胺类的物质。
6、抑制剂:
不锈钢酸洗钝化膏中一般加入适量的水作为粘度调节剂,以改变膏体的粘稠度与硬度。
扩展资料
相似产品:
1、不锈钢酸洗钝化液
以环保无机酸氧化剂为主剂、添加羟基酸化合物、高效缓蚀剂和抑雾剂等复配而成。广泛适用于成形、组装、焊接等过程中产生的铁锈、焊斑、油污、黑色和**氧化皮的清除并同时对不锈钢工件进行全面钝化,大大提高不锈钢工件的抗腐蚀性能。
2、不锈钢酸洗膏
可称作不锈钢酸洗剂,为无色透明膏状物,对不锈钢有很好的清洗钝化效果。主要用于清洗不锈钢表面在扎制、制造过程中的氧化皮、焊接后产生的焊斑,清洗后表面呈银灰色(不锈钢本色),同时钝化表面,提高了不锈钢抗腐蚀能力。钝化合二为一,同时添加了高效缓蚀剂、抑雾剂,防止金属出现过腐蚀和氢脆现象、抑制酸雾的产生。
-不锈钢酸洗钝化膏
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1)分析材料成分,关注配方体系中核心材料成分,辅助产品研究
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[ 钝化膜的形成机理
三价铬钝化膜的形成机理类似于六价铬钝化, 但是不包括六价铬还原成三价铬这一步骤。首先是在酸性介质中锌被氧化剂氧化并与三价铬形成锌铬氧化物, 同时消耗酸使得接触界面的pH 升高, 然后在pH 增大的情况下三价铬化合物在表面析出, 形成一层由锌铬氧化物组成的胶状膜[ 17] 。可用以下步骤表示[ 3, 18] :¹ 锌的溶解: Zn+ 2H+ y Zn2+ + H2 { 或4Zn+ NO-3 + 9H+ y 4Zn2+ + NH3 {+ 3H2Oº 膜的形成: Zn2+ + xCr( Ó) + yH2O WZnCrxOy+2yH+
5 钝化膜的颜色
钝化膜的颜色形成取决于两个因素: 钝化膜组分的颜色和钝化膜的厚度。钝化膜组成成分颜色的不同, 得到的膜的颜色也不同; 此外, 钝化膜的厚度不同从而对光的干涉不一样, 也会产生不同的颜色[ 19] 。
三价铬钝化膜按颜色来分主要有蓝白钝、彩钝和黑钝。为了使钝化膜呈现不同的颜色, 可以在镀锌钝化液中加入各种金属离子, 如Huvar 在镀锌钝化液中引入了三价铈, 通过氧化剂把三价铈氧化成四价铈并进入到钝化膜, 而得到了浅**的钝化膜[ 11] ; 当锌层中含有镍、铁等金属时, 则可能得到黑色的钝化膜, 如Bishop 等人使用三价铬- 磷酸体系在含有镍的锌合金中得到了黑色的钝化膜[ 20] 。
早期的三价铬镀锌钝化液主要采用氟化物作为络合剂。如Klos 等人[ 10] 研究了一种用于锌、锌合金和镉表面钝化的镀锌钝化液, 镀锌钝化液使用前至少需加热至60 e 或者在15 e 以上, 并用催化剂催化, 催化剂一般用活性煤。采用50 g/ L CrCl3、125 g/ L NaNO3、50 g/LNaF 的溶液, 加热至65 e , 得到的配合物通式为[ Cr( H2O) 6- x Fx ] ( 3- x) + NO3, 然后溶液以质量比1B10用水稀释, 加入硝酸调整pH 至2。用热浸镀锌的直径2 cm、长20 cm 的铁棍用镀锌钝化液处理, 3 min 后取出可得到蓝色钝化膜, 根据DIN 50021 方法测试其防腐蚀性能, 其耐蚀时间可达48 h。
由于铬( Ó) - 氟- 水络合物比较稳定, 因此近年来许多学者研究了不同的络合剂体系, 并在镀锌钝化液中引入了其它具有催化作用的金属离子。Dipsol 公司的Katsuhide Oshima 等人[ 21] 研究了一种草酸络合体系的三价铬镀锌钝化液, 镀锌钝化液由4 g/ L 的Cr3+ 、20 g/ L 的NO-3 、12 g/ L 的C2H2O4、1 g/ L 的Co2+ 和含硅量5 g/L的酸性硅胶组成, 溶液pH 为213, 在30 e 下钝化40 s, 水洗干燥后可得到淡蓝色的钝化膜, 根据JIS-Z-2371 方法可通过盐雾实验500 h, 若经过后续处理耐蚀性能可更高。R1Sarmaitis 等人[ 22] 研究了硝酸铬- 丙二酸- 钴盐体系, 溶液含有012 mol/ L 的硝酸铬、013 mol/ L 的丙二酸、0102mol/ L 的二价钴盐, pH 为116~ 210, 室温浸渍30~ 60 s, 可得到略带彩色的蓝白钝化膜, 中性盐雾实验可达到192~ 240 h。实验还发现当溶液中三价铬与有机酸形成配合物时, 能得到较好的外观和耐蚀性能。
7 结论
随着人们对环境和自身健康的重视, 禁止使用六价铬钝化已成为一种趋势。作为最有可能替代六价铬钝化的产品, 三价铬钝化技术必将引起更多研究者的关注。为了得到适合工业化生产的三价铬钝化膜,今后还有必要对以下两个问题进行着重研究:
( 1) 研究更适合的络合剂, 以便形成动力学更不稳定的三价铬配合物, 使三价铬能有效的析出;
( 2) 选择添加适当的金属离子, 加速钝化膜的形成, 改善钝化膜的外观并增加钝化膜的耐蚀性等性能。
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