鉴别醛和酮有哪些化学方法？

24 二硝基苯肼是羰基试剂，分子结构中有羰基的化合物就会和24 二硝基苯肼反应，有**或橙**沉淀生成。其中乙醛和24 二硝基苯肼反应形成的24 二硝基乙醛苯腙的颜色是橙**，而丙酮反应的颜色较淡些，是**。二者的深浅度看，乙醛的产物比丙酮的深。

这是最典型的经典区分各种醛酮的反应。因为苯肼和不同羰基反应产物的不饱和性使其成为不同的发色基团。也正是这些产物的的不同熔点和不同颜色，在还没有出现各种仪器前的有机化学反应，人们靠的是这种方法来确定不同的醛和酮

　　醛酮

　亲核加成：

　反应活性：脂肪醛>芳香醛（苯环上：连吸电子基>给电子基）>酮（给电子基团降低羰基碳的电正性；空间位阻大） C：HCN、格式试剂，炔基负离子；

　N：H+催化（不能太强，否则-NH3+失去亲核性）

　O：H2O、醇：

　S：NaHSO3、硫醇：

　酸性碱性都不稳定，得到醛

　※格式试剂的乱七八糟反应：（有机锂试剂就不会有这样的反应）

　①与烯醇式的羟基的酸碱反应

　②脱HMgX，相当于H2加成羰基

　α,β-不饱和醛酮： 亲核加成：

　1,2-加成（位阻小，羰基活性高）：不饱和醛；有机锂试剂 1,4-加成3,4-加成：氢加在三号位（位阻大）：不饱和酮；二烃基铜锂（微量Cu（I）可增加1,4-加成产物）

　亲电加成：1,4-加成：HX、X2

　氧化：醛的空气自动氧化（中间体：过酸）

　两种弱氧化剂：均可氧化脂肪醛，不氧化酮、碳碳双键 土伦试剂（Ag）：可氧化芳香醛 菲林试剂（Cu）：不可氧化芳香醛

　醛酮与过酸：插入氧的'位置：

　H>

　机理：氧正离子->碳正离子->连氧负>七元环过渡态

　酮的强氧化：

　羰基跟小的烷基走（平衡）

　还原：

　H2：

　提供H-：不还原碳碳双键：

　LiAlH4（先乙醚中，再水解）：还原能力很强 & 叔丁基铝锂：与NaBH4性质较相似 NaBH4：质子性溶剂

　※只有碳氧键反应

　活泼金属（Na、Mg、Al；汞齐）还原：

　单分子还原为醇：极性溶剂（水溶液、醇）

　双分子还原（偶联）为邻二醇（可能频哪醇重排）：非极性溶剂（苯、THF）

　酸性：Clammensen克莱门森还原：锌汞齐-浓盐酸 中性：乙二硫醇再H2/Ni还原

　碱性：Wolff-Kishner-黄鸣龙还原：

　歧化反应：Cannizzarro康尼查罗反应：没有α- H的醛

　甲醛的羰基最活泼，故总会被OH-进攻、氧化

　α- H的酸性（取代）：连的给电子基越多，α- H的酸性越弱

　羰基邻手性碳易发生消旋化：

　羟醛缩合(α- H的活泼性和羰基亲核加成）：加热或酸脱水，室温、低温不脱水

　碱性直接进攻β-H

　☆酸也能催化羟醛缩合：促进烯醇式生成（取代基多双键稳定），活化醛基

　　实验装置和药品：

　　主要实验仪器:    试管   滴管   酒精灯   试管夹   烧杯   锥形瓶   布氏漏斗              抽滤瓶  pH试纸  水浴装置

　　主要化学试剂:    2,4—二硝基苯肼试剂   乙醛水溶液  丙酮   苯乙酮   稀硫酸  浓硫酸

　　95%乙醇   5%硝酸银   浓氨水  甲醛   苯甲醛  铬酸试剂  NaHSO3溶液   10%氢氧化钠溶液   碘—碘化钾溶液   正丁醛  Schiff试剂   托伦试剂  费林试剂（I 和 II）  淀粉溶液   脱脂棉  浓H2SO3

　　四． 实验原理：

　　醛和酮都含有羰基,可与苯肼、2,4—二硝基苯肼、亚硫酸氢钠、羟胺、氨基脲等羰基试剂发生亲核加成反应。所得产物经适当处理可得到原来的醛酮，这些反应可用来分离提纯和鉴别醛，酮。

　　醛和酮在酸性条件下能与2，4—二硝基苯肼作用，生成**、橙色和橙红色的2，4—二硝基苯腙沉淀。