纸尿裤丙烯酸单体残留危害

纸尿裤丙烯酸单体残留危害,第1张

 现在我们大多数家庭都会给宝宝用纸尿裤,纸尿裤不但方便,而且是一次性的,现在的纸尿裤有多种多样,如果我们去超市买的时候就会发现有很多品牌,所以我们要在挑选纸尿裤的时候格外细心,那么纸尿裤丙烯酸单体残留危害吗

纸尿裤丙烯酸单体残留危害?

 自从纸尿裤在20世纪60年代末和70年代初大批使用以来,现在全世界大部分地区的妈妈都在给宝宝使用一次性纸尿裤。虽然纸尿裤的确带来了一些复杂的环境问题,但它给诸多父母带来的方便是没有人可以否认的。然而,不管纸尿裤使用的范围有多么广泛,因为宝宝最敏感的部位和纸尿裤直接接触的时间很长,所以,你必须关注纸尿裤中的化学成分,必须了解,纸尿裤中是否含有可能会对宝宝有害的材料。纸尿裤的外层是聚乙烯膜,这种物质基本上与塑料膜中的材料一样。纸尿裤的内层,也就是接触宝宝皮肤的那层,一般是聚丙烯,这种物质很常见,保暖内衣中也会使用。

 聚乙烯膜和聚丙烯都被认为对宝宝的肌肤无害。有些品牌的纸尿裤用芦荟和维生素E这类亲肤成分来改善纸尿裤的内层。尿布疹膏中一般都含有芦荟和维生素E。纸尿裤中间的吸水层包含木浆和有超强吸水能力的聚合体,这种聚合体通常都是聚丙烯酸钠。这种化学成分是20世纪80年代初引进的,聚丙烯酸钠让纸尿裤变得更薄,更能有效地让宝宝保持干爽,它吸收的尿液量可以达到自身重量的30倍。不过,尽管聚丙烯酸钠本应在纸尿裤的中心部位,但有时候的确会从里层漏出来,在宝宝皮肤上留下一些小的透明晶体。

 纸尿裤表面的卡通图案或其他类型的图案,大多是用染料制造的,比如分散蓝106、分散蓝124、分散黄3和分散橙3。有香味的纸尿裤,是在吸水层和外层之间放了少量的香料。这种香料中一般都含有柠檬醛,一种柠檬味的成分,在柠檬和橙油中很常见。纸尿裤中的聚丙烯酸钠:根据美国职业安全与健康管理局的资料,纸尿裤中的聚丙烯酸钠属于温和的物质,虽然吸入微小颗粒可能会刺激呼吸道,但它是无毒的。聚丙烯酸钠本身不会刺激皮肤,因为它是一种聚合体,属于长链聚集,非常大,不可能被皮肤吸收。不过,有时候聚丙烯酸钠会跟生产过程中的残留物,少量的丙烯酸,混在一起。

 从理论上说,大剂量的丙烯酸可能对宝宝的皮肤有害。但根据2009年的一份报告,纸尿裤中的丙烯酸量还没有多到足以担忧的程度。纸尿裤中的染料:纸尿裤中使用的染料通常是安全的,但在极少数情况下,分散蓝106、分散蓝124、分散黄3和分散橙3会导致宝宝出现过敏反应。纸尿裤中的香料:有些宝宝对柠檬醛及纸尿裤中的其他香料会比较敏感,但说到真正的过敏反应却似乎比较罕见。

 根据2009年的一份报告,一个普通的、有香味的纸尿裤中所含的柠檬醛量,应该比能带来危险的量少大约低100万倍。纸尿裤中的二恶英:纸尿裤中的木浆虽然使纸尿裤更柔软、吸水力也更强,但它也带来了一种可能有害的物质:二恶英。当木浆用氯漂白时,就会产生二恶英,二恶英是一种可以使人类患上癌症的物质。除了无氯的纸尿裤,其他纸尿裤中都含有少量二恶英。

 不过有研究显示,纸尿裤中的二恶英含量不足以对宝宝产生伤害。但因为纸尿裤直接与宝宝的生殖器接触,有些家长担心宝宝可能患上生殖性癌症,但目前,还没有任何证据显示会出现这种情况。如果你对宝宝穿的纸尿裤有任何疑问,请一定咨询医生。如果你觉得是某种纸尿裤让宝宝不舒服,可以尝试换其他品牌的纸尿裤。对于已经长了尿布疹的宝宝,最关键的,还是勤换尿布,保持宝宝皮肤干爽。

男宝宝纸尿裤的正确穿法?

 纸尿裤对于宝宝来说是必不可少的用品,它给很多新手妈妈带来不少的便利,但不正确的使用方法会损害宝宝娇嫩的皮肤,甚至带来O型腿的不良后果,那么男宝宝纸尿裤的正确穿法有哪些

 按照尿不湿上的说明,把“后边”(宽的那一边)向上,再把“前边”向下将尿不湿平放在床上,然后把宝宝放到尿不湿上去,注意“后边”正好齐腰,再把“前边”经过宝宝的裤裆向上,正好盖上宝宝的肚子,再把尿不湿的两耳沾在尿不湿的前边上,松紧要适宜,这时尿不湿变成了一条小三角裤,最后,用手指将三角裤的裤腿口理一下,不要卡着宝宝的大腿,这样尿不湿就系好了。

 1无论是使用布尿布还是纸尿布后,都会提高阴囊内的温度,但到目前为止,还没有证据说明使用纸尿裤与男性不育有关。

 男性不育症是一种多因素引起的疾病,涉及的病因很多,譬如遗传、发育、环境和营养方面等。睾丸在腹腔内的温度条件下,仍可维持1~2年而不致造成不育的改变,实验结果表明,使用纸尿裤平均阴囊温度为357℃~364℃,而本身腹腔内的平均温度为37℃。

 2正确使用纸尿裤引起的温度变化,不会对青春期的生殖健康产生不良影响。根据胚胎生物学的基本原理,婴幼儿时期阴囊内尚未有精子形成,只有在胚胎时期形成的精原细胞存在。这些精原细胞在婴儿出生之前,是在温度大约为37摄氏度的母体腹腔中发育的,而男子的精子发育则是发生在青春期。

 青春期时,丘脑下部垂体的发育形成了,刺激睾丸性腺开始分泌性激素,使输精管里的精原细胞分裂成精母细胞,再分裂成精子细胞,最终精子细胞分裂成精子。

 因此,婴儿在使用纸尿裤时阴囊内还没有发生精子的形成过程,也就是说,胚胎期和婴儿期睾丸内的曲细精管是实心的细管,并没有精子的发生和成熟。所以,男婴穿纸尿裤不会造成成年后不育。

泥质岩主要是由粘土矿物和粒径小于 0 005mm 的极细粒碎屑物质组成的岩石。

1 泥质岩的分类命名

泥质岩的分类,一般是首先根据岩石的固结程度和页理发育情况等特征分为粘土( 泥) 、泥岩和页岩三类; 然后,进一步划分主要考虑粘土矿物成分、混入物成分和结构( 表 3-12) 。

表 3-12 泥质岩的分类

泥质岩的野外定名一般综合颜色、混入物成分、结构和页理发育情况进行,如黑色含粉砂质炭质页岩。

2 泥质岩野外观察描述的内容

颜色 泥质岩的颜色变化很大,常有灰白、灰绿、褐黄、紫红、黑等色。影响泥质岩颜色的主要因素是粘土矿物的含量和混入物成分,因此可根据颜色特征判断粘土矿物的含量和主要混入物的成分。例如,不含混入物的纯粘土岩常呈白色或灰白色; 含铁质氧化物者呈红色、紫红色; 含细分散黄铁矿或有机质者多呈黑色或黑灰色等等。

矿物成分 泥质岩矿物成分复杂,颗粒极细,肉眼条件下要准确鉴定粘土矿物几乎不可能。因此,在野外一般不鉴定泥质岩的粘土矿物成分,主要是根据颜色、硬度、点酸起泡情况等判别混入物的成分。

结构 泥质岩的常见结构有泥状结构、粉砂泥状结构、鲕状或豆状结构、生物泥状结构等。野外主要是依据手感、断口、刀切面特征等判别泥质岩的结构类型。例如,具泥状结构的岩石几乎全由粘土物质组成,岩石致密细腻,常见贝壳状断口,用手捻有滑感,刀切面光滑平整; 具粉砂泥状结构的泥质岩断口粗糙,手捻有粗糙感,刀切面不光滑; 具砂泥状结构的岩石,则能分辨出碎屑颗粒。

构造 泥质岩的常见构造除水平层理、干裂、雨痕外,页理是最常见的构造类型。页理构造是泥质岩经成岩后生作用后,因粘土矿物定向排列而沿层理方向易剥裂成页片的性质。页理的发育程度与粘土矿物、有机质含量和压实作用强度成正比; 与碎屑物、化学混入物含量和生物扰动作用强度成反比。页理发育的泥质岩称页岩; 页理不发育的泥质岩称泥岩。

生物化石 泥质岩中常含较多的生物化石,特别是在页理发育的泥质岩中,生物化石或化石碎片常沿页理分布。在描述时,要注意生物化石的种类、数量,以及保存的完整情况和分布状况。

物理性质 泥质岩常具某些特殊的物理性质,这些性质使泥质岩在工业上具有广泛的应用价值,同时也是判别泥质岩矿物成分的依据。因此要注意观察描述泥质岩的断口、硬度、光泽、粘舌性、可塑性,以及吸水膨胀性等物理性质。

其他特征 如岩层厚度、产状、与上下岩层的接触关系。

综合定名。

含有硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸钙、硫酸铅、硫酸铬、硫酸镉、硫酸铜、硫酸汞、硫酸镍、硫酸锌等。

硫酸在化工、钢铁等行业广泛应用。在许多生产过程中,硫酸的利用率很低,大量的硫酸随同含酸废水排放出去。这些废水如不经过处理而排放到环境中,不仅会使水体或土壤酸化,对生态环境造成危害,而且浪费大量资源。近年来许多国家已经制定了严格的排放标准,与此同时,先进的治理技术也在世界各地迅速发展起来。

废硫酸和硫酸废水除具有酸性外,还含有大量的杂质。根据废酸、废水组成和治理目标的差异,目前国内外采用的治理方法大致可分为3大类:回收再用、综合利用和中和处理。

1 废硫酸的回收再用

废硫酸中硫酸浓度较高,可经处理后回收再用。处理主要是去除废硫酸中的杂质,同时对硫酸增浓。处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。

11 浓缩法

该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中,使其中的有机物发生氧化、聚合等反应,转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去,从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。这类方法应用较广泛,技术较成熟。在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法,下面分别加以介绍。

111 高温浓缩法

淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生,其中H2SO4质量分数为65%~75%、三氯乙醛质量分数为1%~3%、其它有机杂质的质量分数为1%。该厂将其沉淀过滤后,用煤直接加热蒸馏,回收的浓硫酸无色透明,H2SO4质量分数大于95%,无三氯乙醛检出,而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。该厂废硫酸处理量为4000t/a,回收硫酸创利润55万元/a〔1〕。

日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合,将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%~40%浓缩到95%,其工艺可分为3段,前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩,后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩,在每一段中H2SO4质量分数渐次升高,分别达到60%、80%和95%。加热过程采用高温热载体,温度为150~220℃,可将有机物转变为不溶性物质,然后过滤除去,该工艺以2t/h的规模进行中试,5a运转良好。该工艺适应能力很强,可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理〔2〕。

112 低温浓缩法

高温浓缩法的缺点在于:硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大,实际操作非常麻烦。因此,近年来开发出了一种改进的浓缩法,称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)〔3〕。

WCG法的原理和工艺如下:将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩,然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化,分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器,净化后排放。分离后的酸液再度回到循环浓缩塔,经反复循环浓缩蒸馏,达到浓度要求后,用泵打入浓硫酸储罐。浓硫酸可作为生产原料再利用。其工艺流程见图1。

WCG法浓缩装置主要由换热器、循环浓缩塔和引风机组成。换热器材质为石墨,浓缩塔材质为复合聚丙烯,泵及引风机均为耐酸设备。

该法与高温浓缩法相比,蒸发温度低(50~60℃),蒸汽消耗量少,费用低(浓缩每吨稀硫酸耗电和蒸汽的费用约为30~60元)。上海染化五厂生产分散深蓝H-GL产生的稀硫酸(H2SO4质量分数为20%),上海染化八厂、武汉染料厂、济宁染料厂生产染料中间体产生的稀硫酸,采用WCG法浓缩,都取得了明显的效果。

用WCG法浓缩稀硫酸应注意以下几点:

(1)在浓缩过程中若有固体物析出,会影响传热效果和废酸的分离;

(2)该装置非密闭,废酸中若有挥发性物质,会影响工作环境;

(3)装置的主体材料为复合聚丙烯,工作温度受主体材料的限制,不能超过80℃;

(4)该法仅适用于H2SO4质量分数小于60%的稀硫酸。

12 氧化法

该法应用已久,原理是用氧化剂在适当的条件下将废硫酸中的有机杂质氧化分解,使其转变为二氧化碳、水、氮的氧化物等从硫酸中分离出去,从而使废硫酸净化回收。常用的氧化剂有过氧化氢、硝酸、高氯酸、次氯酸、硝酸盐、臭氧等。每种氧化剂都有其优点和局限性。

天津染料八厂采用硝酸为氧化剂对蒽醌硝化废酸进行氧化处理〔2,4〕,其操作过程为:将废酸稀释至H2SO4质量分数为30%,使所含的二硝基蒽醌最大限度地析出,经过滤槽真空抽滤后废酸进入升膜列管式蒸发器,在112℃、881kPa条件下浓缩,在旋液分离器中分离水蒸气和酸(此时H2SO4质量分数约为70%),废酸再流入铸铁浓缩釜(280~310℃,真空度为667~1334kPa),用喷射泵带出水蒸气,使H2SO4质量分数达到93%,然后流入搪瓷氧化缸,加入浓硝酸(HNO3质量分数为65%)进行氧化处理,至硫酸呈浅**。反应中产生的一氧化氮气体用碱液吸收。

硫酸在高浓度(H2SO4质量分数为97%~98%)和高温条件下也具有较强的氧化性,它可以将有机物较为彻底地氧化掉。例如处理苯绕蒽酮废酸、分散蓝废酸及分散黄废酸时,将废酸加热至320~330℃,把有机物氧化掉,部分硫酸被还原成二氧化硫。这种方法由于硫酸浓度和温度太高,有大量的酸雾产生,会造成环境污染,同时还要消耗一定量的硫酸,使硫酸收率降低,因此其应用受到很大限制。

13 萃取法

萃取法是用有机溶剂与废硫酸充分接触,使废酸中的杂质转移到溶剂中来。对于萃取剂的要求是:

(1)对于硫酸是惰性的,不与硫酸起化学反应也不溶于硫酸;

(2)废酸中的杂质在萃取剂和硫酸中有很高的分配系数;

(3)价格便宜,容易得到;

(4)容易和杂质分离,反萃时损失小。

常见的萃取剂有苯类(甲苯、硝基苯、氯苯)、酚类(杂酚油、粗二苯酚)、卤化烃类(三氯乙烷、二氯乙烷)、异丙醚和N-503等。

大连染料八厂用氯苯对含二硝基氯苯和对硝基氯苯的废硫酸进行一级萃取,使废水中的有机物含量由30000~50000 mg/L下降到200~250mg/L〔2〕。济南钢铁厂焦化分厂用廉价的C-I萃取剂和P-I吸附剂处理该厂的再生硫酸也得到了良好的效果〔5〕。该工艺是将再生硫酸经C-I萃取剂萃取分离后再依次用P-I吸附剂和活性炭吸附处理得到纯净的再生硫酸。为防止腐蚀,萃取罐和吸附罐用铅作内衬。该厂废硫酸处理量为500t/a,回收硫酸250t,价值75万元。

与其它方法相比,萃取法的技术要求较高,萃取剂要同时满足上述4项要求并不容易,而且运行费用也较高。

14 结晶法

当废硫酸中含有大量的有机或无机杂质时,根据其特性可考虑选择结晶沉淀的方法除去杂质。

如南京轧钢厂酰洗工序排放的废硫酸中含有大量的硫酸亚铁,可采用浓缩-结晶-过滤的工艺来处理〔6〕。经过滤除去硫酸亚铁后的酸液可返回钢材酸洗工序继续使用。

重庆某化工厂将H2SO4质量分数为17%的钛白废酸在常压下浓缩、析出的结晶熟化后过滤,滤渣经打浆及洗涤后即为回收的硫酸亚铁。滤液再在934kPa真空度下浓缩结晶过滤,可得到H2SO4质量分数为80%~85%的浓硫酸,第二次过滤的滤渣也转至打浆工序回收硫酸亚铁〔7〕。

2 废硫酸及含硫酸废水的综合利用

从生产中排出的废硫酸或含硫酸废水,如果在原工序中已无法再直接使用,可以考虑用于对硫酸质量要求不高的其它生产工序中,这样既节约资源,又减少废酸的排放量。另外,一些以硫酸为原料的生产工艺,若对硫酸中的杂质要求不严,也可直接用废硫酸或将废硫酸稍加处理后用作原料。

例如BelenkovDA利用硫酸厂含砷52g/L的废酸液,分别加入878g/L Cr2O3、326g/L ZnO、300g/L CuCO3制成木材防腐液,该溶液的pH为17,松材经该液浸泡后能有效地防止霉菌的生长〔8〕。匈牙利Toth、Andras等人尝试用炼油厂的硫酸废水与褐煤飞灰混合反应,再加入水后与卜兰特水泥混合,生产具有高强度的混凝土,可用于铺路及建筑行业〔9〕。

Shimko,IG利用含硫酸的废气洗涤水与粘胶纤维厂排放的含Al(OH)3的污泥反应,生产Al2(SO4)3,用作水处理的混凝剂。该法中硫酸铝的回收率为85%~95%〔10〕。温州染化总厂利用明矾矿渣与废硫酸为原料,生产工业级硫酸铝,其工艺流程见图2〔11〕。

此外,许多硫酸盐工业品也可用废硫酸或硫酸废水进行生产。如印度的Mokanty、Bibhupada等人利用洗涤剂厂的含硫酸废水在反应塔中与铜粒和铜屑反应,溶液经结晶过滤后可制得硫酸铜晶体〔12〕。

济宁第二化工厂利用废硫酸(H2SO4质量分数为20%)与菱锰矿或软锰矿反应制取工业级硫酸锰,其工艺流程如下:菱锰矿或软锰矿与废硫酸混合进行酸解,将酸解后的料液压滤。滤渣经打浆和压滤后以废渣的形式排放,洗液返回酸解工序。滤液经去除杂质、过滤、蒸发结晶、离心分离和干燥后即制得产品硫酸锰〔13〕。

用氨中和废硫酸可制取硫酸铵肥料。废酸中的有机杂质一般在制得硫酸铵后除去,脱除杂质的方法主要有萃取法、氧化法、盐析法、凝聚法和离子交换法等。

3 废硫酸及含硫酸废水的中和处理

对于硫酸浓度很低,水量较大的废水,由于回收硫酸的价值不高,也难以进行综合利用,可用石灰或废碱进行中和,使其达到排放标准或有利于后续的处理。

以上海硫酸厂为例,该厂每天排放3600t含硫酸的废水,pH为26,其中还含有少量的砷、氟等。该厂用电石泥(主要成分为Ca(OH)2)进行中和,以聚丙烯酰胺为混凝剂,以Rs为氧化剂,采用中和-混凝沉淀-氧化工艺治理该废水,既中和了酸,又去除了氟、砷等,出水达到排放标准〔14〕。

4 结束语

除上述几种常用方法外,废硫酸及含硫酸废水的处理还有电解法、冷冻法、热解法、渗析法、气提法等〔16~19〕,但在我国,浓缩回收法及中和处理法目前仍是应用最广的方法。在生产中,应根据废硫酸或含硫酸废水的浓度、所含杂质的组成来选择回收或处理方法。特别是对精细化工行业产生的废硫酸或硫酸废水来说,由于所含的有机杂质成分极为复杂,硫酸的浓度变化很大,而处理量不大,这就更要注意根据具体情况选择投资较小、收效较大的方法。

GB13348-92《液体石油产品静电安全规程》

国家标准第1号修改单

本修改单经国家标准化管理委员会于2008年2月19日批准,自2008年5月1日起实施。

将第5章中第512条“贮罐内壁应使用防静电防腐涂料,涂料体电阻率应低于108Ω•m(面电阻率应低于109Ω)。”修改为:“储罐内壁可使用防腐涂料,防腐涂料面电阻率宜在108~1011Ω范围之间。”

适用于粉末涂料的颜料按其性能和作用大致可分为:着色颜料、金属颜料、功能颜料、体质颜料等四大类。它们是粉末涂料的重要组成部分,赋予涂层绚丽多彩的色泽、改进涂料的机械化学性能、或降低涂料的成本等。

着色颜料分为有机和无机两大类,几乎能涵盖所有的色相体系。金属颜料主要包括浮型和非浮型铝粉、各种色调的铜金粉和珠光颜料、金属镍粉和不锈钢粉等。功能颜料主要包括荧光颜料、夜光颜料、耐高温颜料、导电颜料等。体质颜料广义地讲有钛白粉(锐钛型和金红石型)、碳酸钙(轻质和重质等)、硫酸钡(沉淀型和天然重晶石型)、滑石粉、膨润土、石英粉等。

配制高质量的粉末涂料离不开选择高质量的颜填料。颜填料对粉末性能的影响见表1。

2 颜填料选择的一些基本原则

21 颜料的选择

· 颜料种类繁多,性能不一,并非什么颜料都能用在粉末涂料中。粉末涂料由于自身的工艺特殊性,选择颜料时应注意以下几点。

· 颜料分散性要好,最佳分散粒度为02~09m,不易结块。

· 颜料遮盖力和着色力要强。

· 热稳定性要好,至少需耐温160℃以上。

· 颜料要具备一定的耐光耐候性,如不易褪色,抗粉化,物理性能要持久。

· 颜料吸油量适中,抗渗色性要好。

22 填料的选择

在粉末涂料中加入一定量的填料可增加涂层的硬度等机械性能,并能降低成本,是调整粉末涂料成本的有效途径。

粉末涂料中应用的填料主要是碳酸钙和硫酸钡,而像膨润土、滑石粉、石英粉等可看成功能性填料,总体用量非常少。

根据生产工艺和原料等因素,碳酸钙可分为轻质碳酸钙和重质碳酸钙两类,这两类碳酸钙在粉末上都有应用。

硫酸钡也有两类:沉淀型和重晶石型。前者为化学反应制成,后者由天然重晶石研磨而成。

选择填料应注意的问题是:

·填料白度要高,可减少钛白粉的用量。

·杂质要少,考虑到粉末涂料的工艺特殊性,填料中杂质多将影响涂膜的表面装饰性(涂层表面颗粒多,流平差)。

·粒度过于粗的填料不要选用,因其不易分散,对螺杆有磨损。

·填料要松散,不能结块,含水量要低。

3 调配色提示

(1)习惯上色彩大体可分为红、橙、黄、绿、蓝、紫、黑、白等几大类。各颜色之间存在着一定的关系。我们可用三个参数来表征任何一个颜色,即色调、饱和度和明度。

色调是区别各个颜色的基本特性,决定于光源的光谱组成,及物体表面反射光波对人眼所产生的感觉,体现了颜色在“质”方面的特性。

饱和度为颜色在“质”的基础上所表现出的彩色纯度,又称为“彩度”。

明度是人眼对物体颜色明亮程度的感觉,每个人在判断上有差异。

(2)红、黄、蓝是三原色,不能再分解。其它颜色都是由这三种颜色搭配而成的。

(3)技术员在调色时须注意所要求的颜色属于哪一类,以哪种颜色为主色,并要考虑颜基比(PVC值)和颜料的遮盖力以及成本核算。有关这方面的内容将另文详述。

4 各类颜料简述

41 着色颜料

411 无机颜料

① 炭黑

炭黑为最重要的黑色颜料,由于生产工艺的不同,炭黑的色相、着色力、分散性都有很大的差别。主要有乙炔黑、槽法炭黑、灯黑等。炭黑具有良好的抗紫外线性能。

适用于粉末涂料的炭黑推荐卡博特(Cabot)的REGAL 330R和日本三菱的MA-100,它们均是蓝相炭黑,色相纯正,典型数据可参考表2。

② 氧化铁颜料

这类颜料主要分为三类:铁黄、铁红和铁黑(包括铁棕)。氧化铁颜料在粉末涂料中应用很普遍,价格低廉,无毒,易分散。这里列举德国拜耳和国内某厂的系列氧化铁颜料的基本性能参数(见表3和表4)。

③ 铬系颜料

主要包括铬黄、钼铬红、铬绿等三类。该类颜料色泽鲜艳,耐酸碱性能好,着色力强,易分散,在国内粉末界使用非常普遍。铬系颜料耐热性和耐候性较氧化铁系颜料差一些。铬黄按照色相,又可细分为柠檬黄、淡铬黄、中铬黄、深铬黄、桔铬黄等,应用较为普及的是柠檬黄和中铬黄。铬黄的基本性能见表5。

各厂家生产的铬系颜料品质差异很大,需注意选择。用于粉末涂料的铬系颜料推荐采用上海铬黄颜料厂的产品,以及国外厂家如加拿大的DCC公司,德国巴斯夫和瑞士等的相关品种,但国外公司的产品价格较高。

④ 群青,群青的化学名称等铝磺化硅酸钠,色相丰富,从粉红到紫色都有,耐热性良好,无迁移性,无毒,易分散。耐酸碱性差,户外粉一般不采用。

国产群青的色相品种较少,鲜艳度低,着色力偏低。推荐采用英国HOLLIDAY公司的系列产品,如RS-05、RS-08和RS-32等牌号。

这里顺便介绍该公司的锰紫,化学名焦磷酸锰铵,具有独特的颜色,色调柔和高雅,耐温可达250℃,无迁移性,耐光达7~8级,多用在白色粉末中。

⑤ 其它无机颜料

铁蓝,分子式:Fe4[Fe(CN)6]3XH2O。具有较好的综合性能,使用面不广。

钛绿、钛蓝都是钛酸盐,同时含有金属镍(Ni)、锌(Zn)和铝(Al)。钛绿耐碱,耐热性差,一般用于户内场合。钛蓝性能尚可。它们的应用面不广。

412 有机颜料

① 酞菁蓝

酞菁类颜料。国内粉末厂多选用酞菁蓝BGS,属国标产品,色光为绿相蓝,β晶体,有较好的分散性和着色力。 进口酞菁蓝建议采用巴斯夫的L7072D和L7090,或德国科莱恩的B2G。

从综合性能和多年的使用实践看,国产酞菁蓝尚无满足粉末涂料的及其要求品种,绝大部分粉末厂多选用进口酞菁蓝加以弥补。

要获得色相纯正的酞菁绿不易,国产酞菁绿大多呈黄相,主要供应商有上海染化一厂和上海染化十一厂、江苏双乐化工、安徽合雅化工等。

进口酞菁绿,主要用于汽车品种,多推荐德国科莱恩、瑞士汽巴、德国巴斯夫以及日本的大日本油墨等公司的产品。聚酯型等粉末要求一定的耐候年限,应选择进口酞菁绿,质量才有保障。

③ 有机黄

主要是单、双偶氮类颜料,品种很多,有永固黄、联苯胺黄、耐晒黄、分散黄、颜料黄等。除分散黄和颜料黄外,绝大多数有机黄的耐候性差,不宜用于户外耐久性的涂料(参见表10)。

如没有特殊要求,这些颜料都可选用。科莱恩公司生产的该类产品,性能超群,可在耐候性粉末中选用,主要有HOSTAPERM黄 6GL,黄H6G、H2G、H3G、HR70、M2R70。国内颜料厂推荐杭州百合化工公司的产品,它们的部分黄颜料效果也较好。

有机黄类颜料具有较高的吸油量,在粉末中使用量高时,易出现分散不良和渗色等弊端。调色时应注意。

④ 有机红

与有机黄一样,也有很多种类。常用的品种有永固红、耐晒大红、甲苯胺红等。选择有机红配制粉末涂料,必须考虑耐热性,许多有机红耐温只有120℃,无法满足粉末的生产和应用工艺要求。必须选择耐温>180℃的品种。普通有机红不能应用于户外耐候的场合。

其中有几个品种值得关注,如永固红F2RK和F5RK。它们是单偶氮的色酚AS系列颜料。红色纯净,流动性优良,遮盖力和着色力相当好,是世界范围内粉末涂料行业广泛采用的红色颜料。

⑤ 有机橙

品种较少,粉末涂料中用得也少。这里推荐科莱恩的几个产品:

·NOVOPERM橙H5G70,为单偶氮的苯并咪唑酮颜料,黄光橙,深色,具有卓越的耐光性,遮盖力和流动性好。

·NOVOPERM 橙HL,结构与上同。总体上各项性能优越。

·PERMANENT 橙RL70,与上同系列。从经济角度考虑,是替代钼铬红的最理想选择。遮盖力和流动性非常好。

⑥ 有机紫

重要的有机紫颜料有两类,即喹吖啶酮紫和永固紫,参见表11。

喹吖啶酮紫坚牢度优良,耐温性好,但价格高,难以普遍推广。

永固紫颜色纯净,耐温性好,综合性能优良,在粉末中应用较普遍。

43 金属粉颜料

431 铝粉

分浮型和非浮型两大类。浮型铝粉金属感强,遮盖力高,粉末涂料中加入少量的铝粉即能完全覆盖涂层表面;非浮型铝粉的表面经过特殊包膜处理,主要体现金属闪烁效果。用电子显微镜观察,铝粉呈薄片状。在粉末涂料中,铝粉必须采用后混,且须温和搅拌。高速或强力搅拌将破坏铝粉尤其是浮型铝粉的片状结构,使其失去金属效果。含铝粉的粉末涂料不宜用于室外涂装,因为铝粉主要成份是金属铝,虽然非浮型铝粉经硅等材料包膜,但在自然曝晒的环境中,铝粉在光照和湿度等条件下,很快就会发生氧化等化学物理变化,表现为金属感减弱,涂膜发灰发暗,出现灰斑等。

铝粉生产工艺也较特殊,虽然国内众多的铝粉厂曾相继推出一些铝粉新产品,以期进入粉末涂料市场,但经几年的跟踪调查,其质量、表面效果和稳定性都无法与国外老牌企业相比,所以国内粉末厂无论大小,都尽量选用进口铝粉。

国外著名的铝粉供应商有:德国爱卡和苏伦克,奥地利的班得鲁兹,美国的斯利伯拉恩等。常用的品牌有:爱卡的IV,V,X;苏伦克的PP1170和PP110等;班德鲁兹的AL7080和AL2081等。

432 铜金粉

主要成分为铜,根据不同的色相要求掺加部分的锌和锡等。铜金粉色相丰富多彩,有古铜、红金、青红金、纯金光、柠檬光及品种。选用不同色相和粒度的铜金粉拼混入粉末中,可得到从丝柔到粗亮的效果。铜金粉色调柔和,古朴淡雅。

铜金粉的主要成份皆为活泼金属,暴露于空气中易氧化,不宜用于户外耐候的场合;铝粉能耐温高达1000℃,而铜金粉恰相反,普通铜金粉耐温在180℃左右,而且在180℃下较长时间要变色发黑。许多厂家用二氧化硅包膜铜金粉,以期提高耐温性。

433 珠光颜料

珠光颜料是在透明的云母片表面,牢固地包覆一层厚度严格控制的透明高

折射率的金属氧化物膜(TiO2、Fe2O3、Cr2O3),依靠对光线的折射和透射来体现色相和光泽,再现自然界珍珠、贝壳、昆虫及金属所具有的优雅光泽和颜色。

珠光颜料主要有银白、彩虹、金色三大系列(具体指标见附录)。应后混入粉末中,不能挤出,那样会破坏颜料的结构而失去珠光效果。珠光颜料在粉末中的添加量不宜超过2%,否则喷涂困难,颜料易堆积在枪口和枪管内,影响喷涂效率和质量。

434 其它金属颜料

主要有不锈钢粉、镍粉等,使用面很窄,且效果不突出,此处不作推荐。

44 功能颜料

441夜光颜料

为碱土金属铝酸盐系稀土蓄能发光材料,耐光性优异。在粉末涂料中添加量较大(>10%),采用后混工艺。发光时间>12h(参见常州华珠颜料公司的相关产品)。

442 导电颜料

用得较多的是导电炭黑,平均粒径25nm,比表面积125~200㎡/g。现已开发出浅色导电颜料,为灰色粉末状,电阻率<100Ωm。配制粉末涂料时采用夜光颜料可以降低涂层表面电阻,使其具有抗静电效果,防止涂层表面积灰尘和聚积电荷,适于电子产品装配台和机房地板等场合的应用。

应当注意,金、银、铜等金属粉颜料和抗静电剂(阳离子季铵盐、阴离子烷基酸酯),都有类似抗静电作用,大多在挤出时加入,加入量过大将导致粉末电阻过低,粉末喷涂时的带电性将变差。

443 高温颜料

一般为无机氧化物,主要颜色有黄、蓝、绿、黑。耐温>800℃,具有优异的耐候性。

444 荧光颜料

用于制作荧光粉末涂料,应当选择耐温性好的荧光颜料,同时要考虑其分散性和着色力。目前能用于粉末涂料的荧光颜料主要有桃红色和绿色。

45 体质颜料

451 钛白粉

是最好的白色颜料,由于使用量大而常归入体质颜料中。用于粉末涂为可有效地散射可见光而赋予涂膜白度(whiteness)、亮度(brightness)和不透明度(opacity)。在苛刻的条件下依然具有化学惰性、不可溶性和热稳定性。

商用钛白粉通常有两种结晶形态,即锐钛型(Anatase)和金红石型(Rutile)。

R型(金红石型)钛白粉在粉末中用得最多,它不是纯的钛白粉,大都经过沉淀或机械掺合氧化铝或二氧化硅,使其附着于钛白粉粒子表面,以改进性能,如遮盖力、易分散性、耐候性和抗褪色性。国内常用的钛白粉品种有镇江钛白粉厂的ZR940,甘肃华原核工的R214,杜邦公司的R706和R902,美联的 RCL575和RCL69以及科美基的CR828和CR822等。

为降低粉末涂料成本,在适当的场合,也可选用A型(锐钛态型)钛白粉,但由此制成的粉末涂为不耐高温和光照,光泽也不稳定,必须充分考虑。

452 其它白色颜料

主要有立德粉、硫化锌、铅白、氧化锌等。在粉末涂料中用得越来越少,它们与钛白粉性能的比较见表12。

2 美联 RCL-575技术资料

RCL-575采用氯化法生产,经氧化铝/有机物包膜处理,为金红石型二氧化钛颜料。

主要物理性能见表14。

3 选用钛白粉时应考虑的几个问题

31 分散性(Dispersion)

颜料在库存或包装过程中所形成的结块(clumps),在分散和搅拌后能与树脂

等其它成份混合均匀。良好的分散不仅可消除涂膜中出现的斑点(specks)和条纹(streaks),且可保证有最大的光散射率。

32 耐候性 (Weatherability)

涂膜暴露于自然环境中会产生劣化(degrade)。若含有足量的R型钛白粉,

可有效地吸收具破坏性的紫外线,将其转化为热能而防止涂层降解。钛白粉本身会发生光化学反应,暴露于阳光中会催化某些有机树脂的氧化反应,导致涂层机械强度的减弱或丧失,涂层粉化(chalk)。粉化涂层包含了松散的钛白粉和由表面磨损留下的离解树脂。经铝和硅等无机物表面处理过的钛白粉能够减低这种劣化的程度。

33 抗裂孔性(Lacing Resistance)

裂孔现象(粉末涂料固化过程中偶而会出现的针孔现象)通常缘于小分子物质的挥发。经铝和硅等无机物表面处理的钛白粉通常可增加挥发物被吸收的数量。一些质量不佳的钛白粉在高温挤出时即出现裂孔。钛白粉如果储存不当,也会因吸收湿气而导致裂孔的出现。

34 导电性(Electrical Properties)

钛白粉是优良的绝缘体,具有高电阻系数和高介电强度,因此测量钛白粉的导电性没有意义。

35 结晶形态与反应性

商用钛白粉有两种结晶形态--R型和A型。A型不宜用于户外场合,它在保护有机聚合物抵抗高能和紫外线方面效果很差,且会引起聚合物的光氧化,导致许多性能的丧失,并形成聚合物和钛白粉的粉化积层。

附录二 铝粉及珠光颜料

注:1 沉淀硫酸钡,PH=65~85,折光系数167,耐酸碱,白度高,易分散,不透明,无毒。

2.轻质碳酸钙,PH=76~98,折光系数148,耐碱,遇酸分解,一般不溶于水,白度高,有一定消光作用。

3.白炭黑,耐光,耐高温,不耐纯碱和氢氟酸,可作消光剂。

4.石英粉,耐酸碱,耐磨。

5.硅灰石(硅酸钙),吸油量低,电性能好,无毒。

自从纸尿裤在20世纪60年代末和70年代初大批使用以来,现在全世界大部分地区的妈妈都在给宝宝使用一次性纸尿裤虽然纸尿裤的确带来了一些复杂的环境问题,但它给诸多父母带来的方便是没有人可以否认的

然而,不管纸尿裤使用的范围有多么广泛,因为宝宝最敏感的部位和纸尿裤直接接触的时间很长,所以,你必须关注纸尿裤中的化学成分,必须了解,纸尿裤中是否含有可能会对宝宝有害的材料

纸尿裤的外层是聚乙烯膜,这种物质基本上与塑料膜中的材料一样纸尿裤的内层,也就是接触宝宝皮肤的那层,一般是聚丙烯,这种物质很常见,保暖内衣中也会使用聚乙烯膜和聚丙烯都被认为对宝宝的肌肤无害有些品牌的纸尿裤用芦荟和维生素E这类亲肤成分来改善纸尿裤的内层尿布疹膏中一般都含有芦荟和维生素E

纸尿裤中间的吸水层包含木浆和有超强吸水能力的聚合体,这种聚合体通常都是聚丙烯酸钠这种化学成分是20世纪80年代初引进的,聚丙烯酸钠让纸尿裤变得更薄,更能有效地让宝宝保持干爽,它吸收的尿液量可以达到自身重量的30倍不过,尽管聚丙烯酸钠本应在纸尿裤的中心部位,但有时候的确会从里层漏出来,在宝宝皮肤上留下一些小的透明晶体

纸尿裤表面的卡通图案或其他类型的图案,大多是用染料制造的,比如分散蓝106、分散蓝124、分散黄3和分散橙3

有香味的纸尿裤,是在吸水层和外层之间放了少量的香料这种香料中一般都含有柠檬醛,一种柠檬味的成分,在柠檬和橙油中很常见

纸尿裤中的聚丙烯酸钠:根据美国职业安全与健康管理局的资料,纸尿裤中的聚丙烯酸钠属于温和的物质,虽然吸入微小颗粒可能会刺激呼吸道,但它是无毒的

聚丙烯酸钠本身不会刺激皮肤,因为它是一种聚合体,属于长链聚集,非常大,不可能被皮肤吸收不过,有时候聚丙烯酸钠会跟生产过程中的残留物,少量的丙烯酸,混在一起

从理论上说,大剂量的丙烯酸可能对宝宝的皮肤有害但根据2009年的一份报告,纸尿裤中的丙烯酸量还没有多到足以担忧的程度

纸尿裤中的染料:纸尿裤中使用的染料通常是安全的,但在极少数情况下,分散蓝106、分散蓝124、分散黄3和分散橙3会导致宝宝出现过敏反应

纸尿裤中的香料:有些宝宝对柠檬醛及纸尿裤中的其他香料会比较敏感,但说到真正的过敏反应却似乎比较罕见根据2009年的一份报告,一个普通的、有香味的纸尿裤中所含的柠檬醛量,应该比能带来危险的量少大约低100万倍

纸尿裤中的二恶英:纸尿裤中的木浆虽然使纸尿裤更柔软、吸水力也更强,但它也带来了一种可能有害的物质:二恶英当木浆用氯漂白时,就会产生二恶英,二恶英是一种可以使人类患上癌症的物质

除了无氯的纸尿裤,其他纸尿裤中都含有少量二恶英不过有研究显示,纸尿裤中的二恶英含量不足以对宝宝产生伤害但因为纸尿裤直接与宝宝的生殖器接触,有些家长担心宝宝可能患上生殖性癌症,但目前,还没有任何证据显示会出现这种情况

如果你对宝宝穿的纸尿裤有任何疑问,请一定咨询医生如果你觉得是某种纸尿裤让宝宝不舒服,可以尝试换其他品牌的纸尿裤对于已经长了尿布疹的宝宝,最关键的,还是勤换尿布,保持宝宝皮肤干爽

荧光增白剂对人体有害

荧光增白剂是一种荧光染料,或称为白色染料,也是一种复杂的有机化合物。它的特性是能激发入射光线产生荧光,使所染物质获得类似荧石的闪闪发光的效应,使肉眼看到的物质很白,达到增白的效果。由于其能显著提高纸张的白度,所以荧光增白剂在造纸行业中被广泛地应用,在餐巾纸的生产过程中,有些企业也采用荧光增白剂来达到提高白度的效果。

由于近几年人们发现荧光增白剂有致癌作用,对人体健康有很大害处,所以在造纸行业中禁止使用荧光增白剂制造食品包装包装纸和餐巾纸等。

餐巾纸中是否含有荧光增白剂,有一种简单的测试方法。先用水将餐巾纸浸泡一会儿,然后把滤纸条放入其中浸湿,待滤纸条干后在紫外光下检查。若滤纸显示较强的荧光,则纸样中含有荧光增白剂,需要说明的是,这种方法虽然速度很快,但准确性欠佳,如果纸样中荧光增白剂的添加量较少,则检验效果不明显,这样就需要用其他方法进行复检。

服装的染料绝大多数是从煤焦油中提取的芳香胺中合成的,而联苯胺与亚硝酸反应生成重氮盐,此盐与酚类或芳香胺类化合物偶联,可得到多种偶氮染料。因此,一些企业喜欢选用芳香胺与联苯胺一起使用。

长期穿用容易损害肝肾

联苯胺是芳香胺中毒性最强的物质之一,联苯胺的化学性质与苯胺类似,它与亚硝酸反应生成重氮盐,此盐与酚类或芳香胺类化合物偶联,可得到多种偶氮染料。联苯胺曾是染料工业的重要中间体,毒性很强,联苯胺及它的盐都是致癌物质。染料中有大量的化学助剂,如果长时间在那种环境下,有可能对将来的生育造成影响,比如不孕或者畸形儿。对你本身健康也可能有影响。

一、健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用,高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。 急性中毒:短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷,有的有癔病样发作。 慢性影响:长期接触有神经衰弱综合征,女工有月经异常,工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。 二、毒理学资料及环境行为 毒性:属低毒类。 急性毒性:LD501364mg/kg(小鼠静脉) 生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0):1500mg/m3,24小时(孕7~14天用药),有胚胎毒性。 污染来源:二甲苯是重要的化工原料,有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气,以及生产设备不密封和车间通风换气,是环境中二甲苯的主要来源。运输、贮存过程中的翻车、泄漏,火灾也会造成意外污染事故。 代谢和降解:在人和动物体内,吸入的二甲苯除3%~6%被直接呼出外,二甲苯的三种异构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%~90%的间、对-二甲苯),然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。在这个过程中,大量邻-苯甲酸与葡萄粮醛酸结合,而对-苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。与此同时,可能少量形成相应的二甲苯酚(酚类)与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下)。 残留与蓄积:在职业性接触中,二甲苯主要经呼吸道进入身体。对全部二甲苯的异构体而言,由肺吸收其蒸气的情况相同,总量达60%~70%,在整个的接触时期中,这个吸收量比较恒定。二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为225g/(cm3·min)(范围07~43g/(cm3·min))被吸收,二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。二甲苯的残留和蓄积并不严重,上面我们已经说过进入人体的二甲苯,可以在人体的NADP(转酶II)和NAD(转酶I)存在下生成甲基苯甲酸,然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%-6%的二甲苯,也在接触后的3小时内(半衰期为05~1小时)全部被呼出体外。评价接触二甲苯的残留试验,主要是测定尿内甲基马尿酸的含量,也有人建议测定咱出气体中或血液中二甲苯的含量,但后者的结果往往并不准确。由于甲基马尿酸并不天然存在于尿中,又由于它几乎是全部滞留的二甲苯代谢物,因而测定它的存在是最好的二甲苯接触试验的确证。二甲苯能相当持久地存在于饮水中。自来水中二甲苯的浓度为5mg/L时,其气味强度相当于5级,二甲苯的特有气味则要过7至8天才能消失;气味强度为3级时则需4至5天。河水中二甲苯的气味保持的时间较短,这与起始浓度的高低有关,一般可保留3至5天。 迁移转化:二甲苯主要由原油在石油化工过程中制造,它广泛用于颜料、油漆等的稀释剂,印刷、橡胶、皮革工业的溶剂。作为清洁剂和去油污剂,航空燃料的一种成分,化学工厂和合成纤维工业的原材料和中间物质,以及织物的纸张的涂料和浸渍料。二甲苯可通过机械排风和通风设备排入大气而造成污染。一座精炼油厂排放入大气的二甲苯高达1318~1145g/h,二甲苯可随其生产和使用单位所排入的废水进入水体,生产1吨二甲苯,一般排出含二甲苯300~1000mg/L的废水2立方米。由于二甲苯在水溶液中挥发的趋势较强,因此可以认为其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在环境中也可以生物降解,但这种过程的速度比挥发过程的速率低得多。挥发到空中的二甲苯也可能被光解,这是它的主要迁移转化过程。匿名 回答采纳率:217% 2009-11-02 14:21 近年来,国际上对环境质量的恶化与生态平衡的失调十分关切,人类正面临有史以来最严重的环境危机,在环境污染中,大部分直接与工业和工业产品的污染有关。作为染料中间体的芳胺,已被一些国家的政府机构列为可疑致癌物,其中联苯胺的乙萘胺已被确认为是对人类最具烈性的致癌物。为此,在世界各国,关注染料生产、强调环境保护已成为当务之急,美国、欧洲、日本已建立了研究染料生态安全和毒理的机构,专门了解和研究染料对人类健康与环境的影响,并制订了染料中重金属含量指标。美国染料制造商协会生态委员会独立地研究染料与助剂对于环境的影响,确定了各种类商品染料中金属杂质的浓度范围。

1992年4月德国在关于日用品法律的第一条款中写上了有关禁用染料的内容,但不明确,于是在1994年7月、1994年12月、1995年7月、1996年7月分别发布了第二次至第五次修正案,并于1997年7月再就有关条款进行更详细的补充公布。按德国Bayer公司1994年的分析,在德国市场上涉及的禁用染料有118只,依其应用类别包括直接染料77只、酸性染料26只、分散染料6只、冰染色基5只、碱性染料3只和氧化色基1只。在1999年SDC resource file 中登载着德国VCI(德国化学工业协会)根据内部研究和1994年第三版“染料索引”所收集的可还原裂解出22种致癌芳香胺的偶氮染料有141只,它们与德国Bayer公司1994年提出的118只禁用染料相比,有113只染料结构是相同的。若将VCI与Bayer公司提出的禁用染料合并,则共有禁用染料146只,其中直接染料84只、酸性染料29只、分散染料9只、碱性染料7只、冰染料色基5只、氧化色基1只、媒染染料2只和溶剂染料9只。

根据2000年所发布的Eco-Tex Standard 100新版测试纺织品中有毒物质的标准,涉及到的禁用染料还包括过敏性染料、直接致癌染料和急性毒性染料,另外还包括含铅、锑、铬、钴、铜、镍、汞等重金属超过限量指标,甲醛含量超过限量指标,有机农药超过限量指标的染料,以及含有环境激素、含有产生环境污染的化学物质、含有变异性化学物质、含有持久性有机污染物的染料等。

从染料分子结构分析和染色织物实测说明,以致癌芳香胺作为中间体合成的染料,包括偶氮染料和其它染料,如未经充分提纯,即使有微量存在,该染料也属禁用之列。目前市场上70%左右的合成染料是以偶氮结构为基础的,广泛应用的直接染料、酸性染料、活性染料、金属络合染料、分散染料、阳离子染料及缩聚染料等,都含有偶氮结构。偶氮染料不仅用于纺织品的印染,还用来染皮革、纸张、食品等。应该指出,一般情况下偶氮染料本身不会对人体产生有害影响,但部分用致癌性的芳香胺类中间体合成的偶氮染料,当其与人体皮肤长期接触之后,会与人体正常新陈代谢过程中释放的物质结合,并发生还原反应使偶氮基断裂,重新生成致癌的芳香类化合物,这些化合物被人体再次吸收,经过活化作用,使人体细胞发生结构与功能的改变,从而转变成人体病变诱发因素,而增加了致癌的可难性。同时禁用染料也不局限于偶氮染料,在其它结构的染料中,如硫化染料、还原染料及一些助剂中也可能因隐含有这些有害的芳香胺而被禁用。

1.直接染料 直接染料是纤维素纤维用染料中数量较大的一类,在德国首批118只禁用染料中,直接染料就有77只,占65%。其中以联苯胺、二甲基联苯胺等三类衍生物作为中间体合成的直接染料为72只,单以联苯胺为中间体的直接染料为36只,产量几乎占直接染料总产量的50%。据统计,近年来我国生产的直接染料中属于禁用的直接染料达37只,占我国生产的直接染料品种总数的627%。

2.酸性染料 全世界酸性染料的消耗量仅次于硫化、直接和分散染料,在德国禁用染料中酸性染料近30只。所涉及的有害芳胺品种较多,分布于联苯胺、二甲基联苯胺、邻氨基苯甲醚、邻甲苯胺、对氨基偶氮苯、4—氨基—3,2—二甲基偶氨苯及染料本身致癌等广泛范围

内。色谱主要集中于红色和黑色,其它分布于橙、紫、棕等色谱。包括:弱酸橙R(酸性橙45),弱酸大红H(酸性红285),酸性黑NT29(酸性黑29)等。

另外,由2000年所发布的Eco-Tex Standard 100新版中新增的禁用酸性染料有4种:已知的直接致癌性染料有2种,它们是CI酸性红26、CI酸性紫49;涉及到的过敏性染料是CI酸性黑48;涉及到的急性毒性染料是CI酸性橙156、CI酸性橙165等。

3 分散染料 在德国禁用的118只染料中,禁用分散染料共6只,未列入但受到22种有害芳香胺影响而被禁用的分散染料,据不完全统计有14种,还不包括以此作为复配染料的组成在内。在禁用染料中突出的是CI分散黄23,它是红光**双偶氮分散染料,我国商品名称为分散黄RGFL。其它几种禁用分散染料包括:分散黄E-5R(CI分散黄7)、分散橙2G(CI分散黄56)和CI分散橙149、CI分散红151、CI分散蓝1等。

在2000年所发布的Eco—Tex Standard 100新版中,涉及到的过敏性染料品种中分散染料就占了26种。另外,已知的致癌性染料中分散染料有2种,它们是CI分散黄3、CI分散蓝1。

4 色基与色酚 不溶性偶氮染料所用的色基中有许多品种本身为MAK(Ⅲ)A1(MAK意为最大的工作场所浓度)及A2组的致癌或怀疑致癌的芳香胺,理应受到禁用。德国首批公布的禁用色基共5只,疏漏了1只色基。通过有害芳香胺合成的色酚,据不完全统计共有9种。除此之外,还有含同分异构体为有害芳香胺的色基,例如:橙色基GC(CI色基2)及**基GC(CI色基44)分别为间一氯苯胺和邻氯苯胺,是致癌芳香胺对氯苯胺的同分异构体。其它几种禁用色基:红色基TR(CI冰染色基11)、大红色基G(CI染色基12)、蓝色基B(CI冰染色基48)、深蓝色基R(CI冰染色基113)和枣红色基GBC(CI冰染色基4)等。

氧化显色基列入德国禁用染料的仅有1种,为CI显色基14,或CI氧化色基20(76035),即2,4—二氨基甲苯。

涉及到的急性毒性染料是CI显色基20、CI显色基24和CI显色基41。

5 碱性染料 首批列入德国禁用染料的碱性染料有3只,它们分别为:碱性棕4、碱性红42、碱性红111。其中:CI碱性红111含有对氨基偶氮苯;CI碱性红42含有邻氨基苯甲醚;CI碱性棕4含有2,4—二氨基甲苯。另有4种碱性染料由德国VCI公布,因为含有有害芳香胺而被禁用。如CI碱性黄82含有对氨基偶氮苯;CI碱性黄103含有4,4`—二氨基二苯甲烷;CI碱性红76含有邻氨基苯甲醚;CI碱性红114含有邻氨基苯甲醚。

涉及到的急性毒性染料中碱性染料有6种,它们分别是:CI碱性黄21、CI碱性红12、CI碱性紫16、CI碱性蓝3、CI碱性蓝7、CI碱性蓝81。涉及到的已知直接致癌性染料中碱性染料有1种,即CI碱性红9。

6活性染料及还原染料 在118种禁用染料中没有活性及还原两大类染料,但从22种有害芳香胺出发。这两类染料中的个别品种将受到影响。如活性染料中的活性黄K—R,活性蓝KD—7G,活性黄棕K—GR,活性黄KE—4RNI。等。

还原染料中受到禁用的更少,但如还原艳桃红R(CI还原红1,73360)是由邻苯胺作为原料,还有还原红紫RH(CI还原紫2,73385)也是以邻苯胺为原料,故亦受到禁用的影响。相应的可溶性还原染料中的溶靛素桃红IR及溶靛素红紫IRH,分别为还原桃红R及还原红紫RH隐色体的硫酸酯,也将受到影响。

7 其它类型染料 除上述染料外,在常用的其它类型染料中,也由于其染料中使用了某些芳香胺中间体而成为禁用染料。如硫化类染料中的硫化黄棕5G(CI硫化棕10,53055)、硫化黄棕6G(CI硫化橙1,53050)、硫化淡黄GC(CI硫化黄2,53120)、硫化还原黑CLG(CI硫化黑6)以及硫化草绿ZG、硫化墨绿GH等拼混硫化染料。

在涂料色浆中,因采用含偶氮染料结构为固体制造的染料也受到禁用。包括永固橙G(CI颜料橙13,21110)、8205染料金黄FGRN、6103染料金黄FG以及8111染料大红FFG等

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