玻璃纤维的具体分类及用途

玻璃纤维的具体分类及用途,第1张

玻璃纤维一般根据玻璃原料成分、单丝直径、纤维特性、纤维外观等进行分类。玻璃纤维有合股无捻粗纱、直接无捻粗纱、短切原丝、无捻粗纱布、玻璃纤维毡、摩擦材料、连续玻璃纤维等。

一、玻璃原料成分分类:一般以不同的碱金属氧化物含量来区分

(1)无碱纤维(通称E玻璃): R2O含量小于08%,是一种铝硼硅酸盐成分。它的化学稳定性、电绝缘性能、强度都很好。主要用作电绝缘材料、玻璃钢的增强材料和轮胎帘子线。

(2)中碱纤维: R2O的含量为119%-164%,是一种钠钙硅酸盐成分,因其含碱量高,不能作电绝缘材料,但其化学稳定性和强度尚好。一般作乳胶布、方格布基材、酸性过滤布、窗纱基材等。

(2)高碱纤维: R2O含量等于或大于15%的玻璃成分。如采用碎的平板玻璃、碎瓶子玻璃等作原料拉制而成的玻璃纤维。可作蓄电瓶隔离片、管道包扎布和毡片等防水、防潮材料。

二、以单丝直径分类:玻璃纤维单丝呈圆柱形,粗细可以用直径来表示

(1)粗纤维:其单丝直径一般为30um

(2)初级纤维:其单丝直径大于20um;

(3)中级纤维:单丝直径10-20um

(4)高级纤维:(亦称纺织纤维)其单丝直径3-10um。

三、以纤维特性分类:纤维高强玻璃纤维;高模量玻璃纤维;耐高温玻璃纤维;耐碱玻璃纤维;耐酸玻璃纤维;普通玻璃纤维(指无碱及中碱玻璃纤维);光学纤维;低介电常数玻璃纤维;导电纤维等

玻璃纤维(英文原名为:glass fiber或fiberglass )是一种性能优异的无机非金属材料,种类繁多,优点是绝缘性好、耐热性强、抗腐蚀性好,机械强度高,但缺点是性脆,耐磨性较差。它是叶腊石、石英砂、石灰石、白云石、硼钙石、硼镁石七种矿石为原料经高温熔制、拉丝、络纱、织布等工艺制造成的,其单丝的直径为几个微米到二十几个微米,相当于一根头发丝的 1/20-1/5 ,每束纤维原丝都由数百根甚至上千根单丝组成。

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化纤纺丝工应该是特殊工种,具体如下:

以下13个工种列为有毒有害特殊工种:二硫化碳制造工、亚硫酸钙药液制造工、蒸煮工、洗涤工、漂白工、磺化工、板框过滤工、纺丝工、长丝捻丝和落丝工、长丝升头工、长丝挂丝工、玻璃纸制造工、铁铬盐制造工。

原纺织工业部《关于试行“纺织工业化学纤维有毒有害作业提前退休工种范围”的通知》(88纺化字第19号)文件中将粘胶纤维的33个工种(二硫化碳制造工、亚硫酸钙药液制造工、蒸煮工、洗涤工、漂白工、磺化工、板框过滤工、纺丝工、长丝捻丝和落丝工、长丝升头工、长丝挂丝工、玻璃纸制造工、铁铬盐制造工、棉短绒备料工、漂白液制造工、二硫化碳库工、二硫化碳保全工、短纤维后处理工、二硫化碳回收工、内精密工和喷丝头整理工、外精密工、强力丝配件更换工、废丝清理工、强力丝筒管整理工、强力丝计量泵整装工、强力丝分级工和装卸丝工、强力丝打包工、强力丝初复捻挡车工、强力丝织布挡车工、强力丝配胶工、磺化机和纺丝机保全工、酸站酸浴工、酸站保全工)列为有毒有害特殊工种和将4个工种(不包括机械操作工的卸原木工、原木搬运工、翻木工、劈木工)列为特别繁重体力劳动特殊工种;将腈纶的8个工种(贮罐工、配料工、聚合工、过滤工、纺丝工、蒸化工、萃取工、聚合纺丝保全工)列为有毒有害特殊工种;将维纶的6个工种(电石制造工、聚乙烯醇制造工、纤维整理工即缩醛化操作工、整理药液配制工、甲醛制造工、甲醇制造工)列为有毒有害特殊工种和将“热处理”列为高温特殊工种;将涤纶的5个工种(氧化操作工、酯化操作工、酯交换缩聚工、泵板工、纺丝工)列为有毒有害特殊工种;将锦纶的9个工种(己内酰胺制造工、熔融聚合工、注切工、纺丝工、泵板工、单体回收工、介聚工、调胶工、综丝卷绕压洗成纹车间检验工)列为有毒有害特殊工种;将丙纶的2个工种(纺丝工、泵板工)列为有毒有害特殊工种。

环己酮是一种重要的有机化工产品,具有高溶解性和低挥发性,可以作为特种溶剂,对聚合物如硝化棉及纤维素等是一种理想的溶剂;也是重要的有机化工原料,是制备己内酰胺和己二酸的主要中间体。1893年A Bayer采用庚二酸和石灰(庚二酸钙)干馏首先合成了环己酮。1943年德国I.G.Farben公司建成了苯酚加氢法合成环己酮生产装置。1960年德国BASF公司采用环己烷氧化法建成大型环己酮生产装置,使环己烷氧化技术得以迅速发展,并导致聚酰胺纤维的大规模发展。

早期,国内环己酮只是己内酰胺的中间产品,厂家的环己酮生产能力与己内酰胺装置相匹配,只有很少量的商品环己酮供应市场。环己酮作为一个独立的行业成长和发展起来,主要有两个原因:一是由于环己酮的用途不断扩大,特别是作为一种高档的有机溶剂,在涂料、油墨、胶粘剂等行业被广泛应用,形成了较大的商品市场;二是国产化己内酰胺存在着装置规模、工艺技术、产品质量、生产成本等问题,导致国产化己内酰胺装置步履艰难。目前,除巨化公司的己内酰胺还在勉强维持生产外,其它厂家只生产商品环己酮。不少厂相继对环己酮装置进行了扩能改造,扩大了环己酮商品量,形成了相当规模的行业,成为一种大宗石油化工产品。

2  环己酮的生产工艺及开发进展

21 环己酮的传统生产工艺

世界上环己酮工业生产工艺主要有两种:环己烷液相氧化法和苯酚加氢法,目前90%以上的环己酮是采用环己烷液相氧化法生产的。

(1)环己烷液相氧化法

目前工业生产中环己烷液相氧化法有两条氧化工艺路线,一种为催化氧化工艺,另一种为无催化氧化工艺。催化氧化工艺主要是采用钴盐、硼酸或偏硼酸为催化剂。

钴盐催化氧化法一般采用环烷酸钴为催化剂,环己烷在钴盐催化作用下与空气发生氧化反应,该过程首先是环己烷与氧气通过自由基反应形成环己基过氧化氢,然后该过氧化物在催化剂作用下受热分解,生成环己酮、环己醇。环己烷转化率一般在5%左右,停留时间小于50min,温度在160℃左右,压力11MPa左右,其停留时间较短,设备要求低、利用率较高,环己醇、环己酮的选择性在80%左右,但该反应过程中产生的羧酸易与催化剂反应,生成羧酸钴盐,残留在设备及管道上,结渣堵塞管道和阀门,使装置开车周期降低,且环己醇、环己酮的选择性较低,消耗增高。

硼酸催化氧化法是以硼酸或偏硼酸为催化剂的环己烷空气氧化法,可以提高环己烷转化率和醇酮的选择性。在氧化时,硼酸与环己基过氧化氢生成过硼酸环己醇酯,然后转变为硼酸环己醇酯。硼酸也可以直接和环己醇反应生成硼酸环己醇酯和偏硼酸环己醇酯。环己醇成酯以后具有抗氧化性和热稳定性,防止了进一步氧化。硼酸催化氧化可提高环己烷转化率到10%~12%,醇酮选择性提高到90%。硼酸氧化反应温度165~170℃,压力09~12lMPa,反应时间120min。硼酸氧化法增加了水解工序和硼酸回收工序。在水解工序中硼酸环己醇酯分解为环己醇和硼酸,形成两相,硼酸留在水相中。两相分离后,水相送到硼酸回收工序,使硼酸结晶出来再经热处理转化为偏硼酸循环用于氧化反应。硼酸氧化的反应产物十分复杂,水解后的有机相也必须经过进一步处理去除杂质,工艺复杂,因此逐渐被冷落。

无催化氧化法是由法国Rhone-Ponlene公司首先开发的,其特点是反应分为两步,第一步为环己烷在160~170℃的条件下,直接被空气氧化为环己基过氧化氢,第二步为在碱性条件和催化剂作用下,环己基过氧化氢分解为环己醇和环己酮。该工艺的优点是反应分步进行,氧化阶段不采用催化剂,避免了氧化反应器结渣的问题,使装置在设备允许的条件下连续运行,且氧化过程中环己基过氧化氢的收率可达95%以上。其缺点是环己基过氧化氢分解过程中环己醇、环己酮的选择性仅88%以下,且需要大量的碱,由于该工艺环己烷单程转化率较低,使工艺流程长,能耗较高。

(2)苯酚加氢法

苯酚合成环己酮工艺是最早应用于工业化生产环己酮的工艺,该工艺早期分为两步:第一步苯酚加氢为环己醇,第二步环己醇脱氢生成环己酮。20世纪70年代开发成功了一步加氢法合成环己酮的新工艺。苯酚一步加氢有气相和液相两种方式。工业上主要是采用气相法,该工艺采用3~5个反应器串联,温度为140~170℃、压力01MPa,反应完全,收率可达95%。苯酚加氢法生产的环己酮质量较好,安全性高,但由于苯酚价格昂贵,并使用了贵金属催化剂,使环己酮的生产成本较高,因此该工艺的应用受到了很大的限制。

22 现有工艺技术的改进

针对上述环己酮生产工艺存在的不足,许多生产企业与研究部门对环己酮生产技术进行了多方面的改进。

(1)延长开车周期。钴盐法的优点是反应条件温和、温度低、压力低、停留时间短,对设备要求不严格。但钴盐法最大的难题是反应过程中生成的羧酸钴盐残留在设备及管道上,结渣堵塞管道和阀门。为了解决此难题,各国都进行了大量的研究。工艺方面,氧化后未反应的环己烷被分离后循环使用,在氧化前的水用共沸蒸馏等方法除去,避免了反应器的结渣。反应器方面,捷克斯洛伐克专利提出环己烷液相氧化采用卧式反应器,以垂直挡板将其分割成几个反应器。挡板上装有水平方向的挡板置于气体分布器的两边,以增强气液混合及减少树脂状副产沉淀(结渣),延长了反应器两次清洗之间的操作周期。催化剂方面,美国杜邦公司用酸性磷酸酯作助催化剂,具有涂壁功能,使氧化开车周期为4-6个月。我国采用HEDP异辛酯,自1989年4月实施以来尚未发现任何结渣现象,解决了环己烷催化氧化的结渣难题。

(2)催化分解技术的改进。传统的分解或DSM公司开发的低温分解技术是以钴盐为催化剂,碱性条件下进行的,这种工艺的特点是环己基过氧化氢转化率高,但存在明显的缺点,由于在碱性环境下,醇酮进一步缩合,导致收率降低,同时产生大量的废碱液,给后续处理带来很大的困难。工艺方面改进将原一步加碱改为两步加碱,降低反应温度,调整相比和碱浓度,既降低碱耗,又保持较高的醇酮收率;催化剂方面改用分子筛催化剂,促进环己基过氧化氢定向分解,同时可大大减少废碱液的生成。

(3)控制烷蒸馏系统带碱。氧化粗产物经分解、废碱分离后有机相中仍夹带少量的碱水,进入烷蒸馏系统,造成再沸器结垢,需定期停车清洗,严重时生产周期不到半个月。在废碱分离系统增加水洗和油水聚结分离工序,将碱降到5ppm以下,大大延长了开车周期,并减少停车清洗时烷和醇酮的损失。

23 新工艺技术的开发

(1)环己烯水合法。20世纪80年代日本旭化成开发了环己烯水合制环己醇工艺。该工艺是以苯为原料,在100~180℃、3~10MPa、钌催化剂的条件下进行不完全加氢反应制备环己烯,苯的转化率50%~60%,环己烯的选择性为80%,20%的副产物为环己烷,在高硅沸石ZSM-5催化剂作用下,环己烯水合生成环己醇,环己烯的单程转化率10%~15%,环己醇的选择性可达993%。该工艺消耗低,且有效避免了环己烷氧化工艺过程中产生的废碱液,减少了环保压力,具有明显的前景。

(2)仿生催化氧化法。1979年,Groves等人提出了亚碘酰苯-金属卟啉-环己烷模拟体系,进行了细胞色素P-450单充氧酶的人工模拟反应,实现了温和条件下高选择性与高转化率催化烷烃羟基化反应。国内湖南大学等单位近几年对金属卟啉催化环己烷氧化进行了系列研究,提出了该氧化反应的可能机理。经过连续性实验表明,在铁卟啉或钴卟啉催化作用下,以及适当的温度和压力下,环己烷的转化率可达7%以上,环己醇、环己酮的选择性可达87%以上,显示出较好的应用前景。该工艺的优点在于:降低了反应温度和反应压力,催化剂用量少,能均匀溶在反应液中,不需要分离,目前该技术的关键在于催化剂的价格,如能实现工业化,应用于现有环己烷氧化装置扩能改造,不仅投资低,改造工作量少,而且可大大提高环己酮产量及现有装置的技术经济水平。

(3)金属催化氧化法。BASF公司采用Mo基催化剂,在130~200℃,05~25MPa下反应,产物中环己烯含量039%,环己烯氧化物578%,环己酮203%,环己醇935%,环己基过氧化氢091%。日本UBE公司采用辛酸钴和N-甲基咪唑为催化剂,在160℃下反应,环己醇的选择性601%,环己酮的选择性228%,环己烷转化率39%。日本大赛尔(Daicel)化学工业公司采用N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)和乙酰丙酮化钴混合物为催化剂,当环己烷、N-羟基邻苯二甲酰亚胺混合物和乙酰丙酮化钴投料比例为943:160:60时,在反应温度160℃,40MPa下反应2h,环己烷转化率为11%,环己醇选择性49%,环己酮选择性达40%。大连化物所开发的ZG-5锆基复合氧化物催化剂具有活性高、选择性好、反应条件温和等优点,在155℃、109MPa条件下,空气直接氧化环己烷制环己酮(醇),反应25min时,转化率达到64%,环己酮(醇)选择性达到928%;反应50min时,转化率达到149%,环己酮(醇)选择性达到836%。

对纳米颗粒金属催化剂的探索研究表明,该类催化剂具有很高的催化活性。如在醛类引发剂存在下,纳米铁粉上环己烷的转化率达到11%,环己酮(醇)的选择性达到95%;在金属Co(20nm)上反应10~15h,环己烷转化率41%,选择性达到80%,其中产物酮/醇为02;而在Fe2O3(8~10nm)催化剂上,环己烷转化率为165%,选择性90%左右,产物中酮/醇为04。但该技术中催化剂的稳定性问题还有待解决。

(4)分子筛催化氧化法。钛硅分子筛TS-1是目前研究较多的一种,采用TS-1分子筛作为催化剂有如下优点:反应条件温和,可在常压、低温下进行,氧化的目标产物收率高,选择性好,工艺过程简单,环境友好。但催化剂本身合成难度较大,且活性不易稳定。石油化工科学研究院等单位采用新方法合成的HTS分子筛,解决了TS-1分子筛合成难以重复,反应活性不易稳定的问题。实验表明,该分子筛用于环己烷氧化生成环己酮时,转化率可达49%以上,显示出较好的研究前景。巴西学者Spinace等人用水热法合成TS-1。从研究中得出:环己烷在TS-1上先氧化为环己醇,再氧化为环己酮。因形状选择性的原因,环己醇在TS-1沸石笼内将被进一步地氧化成环己酮,在TS-1外表面则被氧化为多种氧化物。通过加入2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚后,可有效地抑制催化剂外表面的非选择性氧化,提高产物环己酮的选择性。

3  我国环己酮的生产现状

我国的环己酮是伴随着己内酰胺行业的成长而发展起来的,在己内酰胺生产技术由苯酚路线变成环己烷路线时。环己酮行业才发展成为一个独立的行业。在早期,环己酮只是己内酰胺和聚酰胺66的中间产物,各生产厂家的产品主要是自用,并无商品量形成。随着己内酰胺产品结构的调整和非酰胺应用领域的扩大,才形成了相当规模的商品量和环己酮行业。2002年,我国的环己酮生产能力约为30万吨,生产量约26万吨,其中20万吨为生产厂家自用生产己内酰胺或聚酰胺66,约有4~6万吨为市场商品量。加上每年进口约4万吨,我国环己酮表现需求量约为30万吨,商品量约为10万吨,虽然有部分进口,但产销总体处于平衡状态。

我国的环己酮生产主要集中在9大生产厂家,其中3~7万吨/年规模以上的有南京帝斯曼公司、巴陵分公司、巴陵石油化工有限责任公司、辽阳石化公司、中国神马集团尼龙66盐公司、巨化集团锦纶厂等6家企业。这6家企业的生产能力达到了265万吨,占全国总产能的90%以上。其中辽阳化纤和神马集团均用于生产己二酸,而巴陵分公司、南京帝斯曼公司为引进装置,其己内酰胺产能经扩改分别达8万吨/年和65万吨/年,配套的环己酮产能分别为7万吨/年和55万吨/年;其余为国产化装置,其中巴陵石油化工有限责任公司和巨化锦纶厂的环己酮装置在消化吸收国内外先进技术的基础上,也达到了国外的先进技术水平。其余3家分别是太原化工厂、锦西化工总厂和山东天原化学工业公司,生产规模在1万吨/年以下。国内环己酮主要生产厂家如表1所示。表2列出了部分厂家近几年的生产情况。

表 1 国内环己酮主要生产厂家一览表(单位:万吨)

企 业 名 称 环己酮生产能力 备 注

巴陵分公司 7 自用

南京帝斯曼公司 55 自用

巴陵石油化工有限责任公司 45 商品量

辽阳石化公司 45 自用

中国神马集团尼龙66盐公司 3 自用

巨化集团锦纶厂 3 部分商品量

太原化工厂 07 部分商品量

锦西化工总厂 06 商品量

山东天原化学工业公司 065 商品量

表 2 部分厂家近几年的生产状况 (单位:吨)

厂 家 1999 2000 2001 2002 2003

巴陵分公司 51346 58639 66195 69030 64001

南京帝斯曼 42774 51540 53488 55118 52331

巴陵石化有限责任公司 28307 34010 38059 45280 45000

巨化 11032 11506 11617 11146 16676

(数据来自各生产厂家的统计)

由于我国环己酮不能满足国内市场需求,每年都需从国外进口。尤其是1996年至2000年,每年进口增幅都在20%以上,2000年至2002年,进口量渐趋稳定,每年在4万吨左右(环己酮及甲基环己酮近几年进口情况如表3所示)。

表 3 环己酮及甲基环己酮近几年进口情况 (单位:吨)

年份 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002

进口量 16570 15953 21203 34722 44558 43120 45825

近年来,国内环己酮需求不断扩大,企业出于发展的需要,纷纷考虑采用先进技术,扩大生产能力,以求达到经济规模,提高企业经济效益。国内拟建、在建项目见表4。若上述项目完全实施,我国环己酮产能将出现大幅度增长,达到近35万吨/年左右,可完全满足国内环己酮市场需求。

表 4 近期国内在建、拟建环己酮项目

                 (单位:万吨/年)

企 业 名 称 达到的产能 备 注

四川威远建业公司 1 新建,2003年12月

投产

山东天源化学工业公司 2 扩建,商品量

巨化公司 4 扩建,已投产

巴陵石化有限责任公司 7 扩建,实施中

太原化工厂 1 扩建,筹备中

4 我国环己酮的市场概况

环己酮主要作为聚酰胺6和聚酰胺66的中间体,大部分由生产厂家自产自用,酰胺用环己酮约占环己酮总消费量的70%,少部分作为商品进入市场,非酰胺用环己酮占环己酮总消费量的30%。

己内酰胺作为聚酰胺纤维和工程塑料的单体,是一种重要的高分子原料,在国际上,己内酰胺市场总体是供大于求,增长速度缓慢,但在亚洲(除日本外)还处于高速发展阶段。近年亚洲进口己内酰胺约在50~70万吨/年左右,我国2003年净进口367万吨,呈高速增长,随着国内己内酰胺发展,环己酮需求量也会大量增加。

近几年,国内环己酮市场价格总体处于低潮,2002年的环己酮价格为10年来的最低水平,主要受以下因素影响:

(1)宏观经济。2000年国内外宏观济状况较好,己内酰胺的下游民用丝、工业丝市场需求旺盛,从而促使环己酮、己内酰胺的价格上升;2002年世界经济疲软,需求不旺,己内酰胺、环己酮的价格相应走低。

(2)与己内酰胺市场密切相关。环己酮最主要的用途是作为制造己内酰胺的原料,这主要是因为大型己内酰胺装置均与环己酮装置配套,当出现己内酰胺价格变化较大时,己内酰胺生产厂家将考虑综合经济效益,以确定其中间产品环己酮进入市场的商品量,供求关系的变化将影响环己酮的价格。2000年己内酰胺价格坚挺,国内市场价格在14500元/吨,环己酮也表观良好,基本在10500元/吨;但2001~2002年底,己内酰胺价格大幅度下降,最低只有9000元/吨左右,环己酮的价格也只有6000元/吨左右。

(3)石油苯价格。石油苯是构成环己酮成本的最主要因素,其成本占了环己酮成本的60%左右,从历史上的石油苯和环己酮的价格分析,其价格之间存在着高度的正相关系。环己酮的市场行情走势与石油苯的走势十分相似。从近几年的市场情况看,环己酮市场价格升降幅度基本上是石油苯价格的2~25倍,保持着一定的利润空间,但必须注意的是,该系数逐年下跌,说明环己酮的利润空间被逐年压缩;环己酮与石油苯两者价格在涨跌的步调上存在着明显的时间差,一般情况下,环己酮价格变化往往要滞后石油苯价格约1~3个月。

(4)进口量。近几年,随着环己酮需求的快速增长,进口量也随之大幅度增加。国外环己酮装置均与己内酰胺配套,规模大、技术水平高,具有一定的价格优势。

环己酮在最近一段时期的国内市场主要以缓慢下跌为主,价格从前期的9400元/吨以上的价格回落到9000元/吨左右,国内价格下跌的主要原因可能是国内用户抵制高价位,下游用户采购不积极的原因所造成的。但是价格回落较慢的原因可能是因为目前国际的纯苯的价格仍旧维持在高位,在550美元/吨左右,而且国内的交易价格也在5500元/吨的水平,因此对于环己酮的生产成本还是维持在非常高的水平。

总之国内环己酮市场需求将继续稳步增加,但装置的超量扩建,加上进口环己酮大幅增加、出口增量不大以及近期石油苯的不确定因素,将导致国内环己酮市场剧烈波动,竞争日趋激烈,商品环己酮已经由厚利产品变为微利甚至亏损产品。

5 环己酮下游产品开发概况

国内环己酮总消费量的70%用于己内酰胺,30%用于其它用途。其中有机溶剂是国内环己酮消费的第二大领域,另外环己酮应用于环己酮-甲醛树脂、以及其它精细化工产品等领域的生产,不过量很少,有待进一步开拓。

环己酮是一种优良的中高沸点有机溶剂,具有高溶解性和低挥发性。它可以很好地溶解高聚物,包括氯乙烯的均聚和共聚物、聚醋酸乙烯、聚氨酯、聚甲基丙烯酸酯、硝化棉及纤维素、ABS等;环己酮也是一种惰性改性溶剂,用于聚苯乙烯、酚类和醇酸树脂、丙烯酸树脂、天然树脂、天然橡胶、合成橡胶、氯化橡胶、蜡和氧化油等;环己酮用作涂料溶剂时,具有良好的喷涂和涂刷性能,能改善涂料膜的表层保护,改善涂层光泽;环己酮还可以用作丝网油墨溶剂、感光材料涂布用溶剂、皮革工业的脱脂剂、抛光剂和涂饰用稀释剂;在农药行业,环己酮用于配制喷雾杀虫剂、烟雾剂和水状乳剂;环己酮也用于计算机磁盘、录音带磁铁氧化物涂层、铜电线涂层、糊墙纸等。

环己酮可作为聚合物生产原料,用于生产环己酮-甲醛树脂、卟啉树脂、芳香聚胺固体树脂、二聚物等。环己酮-甲醛树脂与同类树脂相比,具有硬度高、耐候性及抗氧性良好、粘度低、光泽度高、可与各种油漆原料混溶等优点,主要用作涂料树脂、广泛用于油性树脂、醇酸树脂、氨基树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、氯化橡胶等漆种中,还可用于油墨、圆珠笔油的分散剂和光亮剂。卟啉树脂具有特殊的防腐性能,能较好地耐酸腐蚀和有机物溶解;可用作防腐性涂料。环己酮催化脱水形成的二聚物是氨基甲酸酯农药的良好溶剂、环氧树脂的改性剂、聚合物的联结剂、乳胶漆的聚结剂及抗皂化的增塑剂,还可用来合成邻苯基苯酚。

环己酮可合成许多精细化工产品,如合成2,2,6,6-四氯环己酮、环氧环己烷、邻氯环己酮、十二烷二酸、过氧化环己酮、ε-己内酯、环庚酮等。

尽管近几年环己酮生产厂家在开发环己酮下游产品上做了大量的工作,但环己酮的新用途开拓不多。

6 我国环己酮产业的发展趋势

(1)国内供需平衡的格局将被打破,市场竞争日趋激烈。今后几年,环己酮生产装置建设将进入一个,生产能力成倍增长,市场需求虽能稳步增加,但市场很难跟上生产能力的发展。届时,环己酮市场供求平衡的格局将被打破,其市场将出现供大于求的局面,商品环己酮将由盈利产品变为薄利甚至亏损产品,市场竞争将越来越激烈。这也提示那些想进入这一领域的企业不得不谨慎决策,尤其是从提高企业核心竞争力优势考虑扩建、新建装置的技术选择。国内的环己酮消费结构存在着较大问题,国外酰胺用环己酮占其总用量的90%以上,而我国酰胺用环己酮却只有70%,这是与其它国家环己酮用途上的最大差别。虽然环己酮的应用范围很广,而且我国作为世界上最大的鞋类、皮革类制造基地,环己酮在这方面还是有很大的市场,但缺少稳定的大宗下游产品,因此在经济动荡和己内酰胺市场波动时,对环己酮的市场会产生巨大影响。

(2)生产集中度进一步提高,规模效益显现优势。新一轮的扩建、扩产项目如能按计划实施后,辽阳石化、巴陵石化、巴陵分公司、南京帝斯曼公司和石家庄炼化公司5家企业的环己酮生产能力将接近或超过10万吨/年,形成大规模的生产能力。其市场份额也进一步提高,市场进一步集中,扩产后的规模效益将显现出优势。这对一些小规模生产的企业构成了很大压力。

(3)进口环己酮将会增加,冲击国内市场。国际上荷兰的DSM集团、日本的旭化成公司等大公司,以及德国和中国台湾省,环己酮生产规模都很大,并且仍在不断扩大生产能力,其中有部分生产能力是针对我国的市场扩建的。这些大公司有着明显的规模效益和低成本优势,如果进口环己酮仍将保持较高的增幅,势必对国内环己酮市场构成较大冲击,有可能重蹈己内酰胺倾销的覆辙。国内企业不得不早作打算,及早制定应对措施,保持竞争的主动地位。

7 结语

总的来说,近几年我国环己酮需求量不断增加,市场发展迅速,给各个生产厂家和经营单位带来了无限商机。但随着不少扩建、新建装置的建成投产,环己酮市场供大于求的局面已经形成,环己酮产品已经成为一个只有微薄利润的大宗石油化工产品,受原油市场波动等不确定的因素很多,给环己酮市场带来了较大的风险。对于环己酮老装置应努力达到一定的经济规模并提高技术含量,以应对加入WTO后参与国际化的竞争;对于新建的环己酮装置的起点要高,必须要有明显的比较优势和竞争优势。

一、简单分类

玻璃简单分类主要分为平板玻璃和特种玻璃平板玻璃主要分为三种:即引上法平板玻璃(分有槽/无槽两种)、平拉法平板玻璃和浮法玻璃由于浮法玻璃由于厚度均匀、上下表面平整平行,再加上劳动生产率高及利于管理等方面的因素影响,浮法玻璃正成为玻璃制造方式的主流而特种玻璃则品种众多,下面按装修中常见的品种一一说明:

(一) 普通平板玻璃

1、 3--4厘玻璃, mm在日常中也称为厘我们所说的3厘玻璃,就是指厚度3mm的玻璃这种规格的玻璃主要用于画框表面

2、 5--6厘玻璃,主要用于外墙窗户、门扇等小面积透光造型等等

3、 7--9厘玻璃,主要用于室内屏风等较大面积但又有框架保护的造型之中

4、 9--10厘玻璃,可用于室内大面积隔断、栏杆等装修项目

5、 11--12厘玻璃,可用于地弹簧玻璃门和一些活动人流较大的隔断之中

6、 15厘以上玻璃,一般市面上销售较少,往往需要订货,主要用于较大面积的地弹簧玻璃门外墙整块玻璃墙面

(二) 其他玻璃

其他玻璃一说,只是笔者在分类时相对于平板玻璃而言,并非业内正式分类主要有:

1、 钢化玻璃它是普通平板玻璃经过再加工处理而成一种预应力玻璃钢化玻璃相对于普通平板玻璃来说,具有两大特征:

1) 前者强度是后者的数倍,抗拉度是后者的3倍以上,抗冲击是后者5 倍以上

2) 钢化玻璃不容易破碎,即使破碎也会以无锐角的颗粒形式碎裂,对人 体伤害大大降低

2、 磨砂玻璃它也是在普通平板玻璃上面再磨砂加工而成一般厚度多在9厘以下,以5、6厘厚度具多

3、 喷砂玻璃性能上基本上与磨砂玻璃相似,不同的改磨砂为喷砂由于两者视觉上类同,很多业主,甚至装修专业人员都把它们混为一谈

4、 压花玻璃是采用压延方法制造的一种平板玻璃其最大的特点是透光不透明,多使用于洗手间等装修区域

5、 夹丝玻璃是采用压延方法,将金属丝或金属网嵌于玻璃板内制成的一种具有抗冲击平板玻璃,受撞击时只会形成辐射状裂纹而不致于堕下伤人故多采用于高层楼宇和震荡性强的厂房

6、 中空玻璃多采用胶接法将两块玻璃保持一定间隔,间隔中是干燥的空气,周边再用密封材料密封而成,主要用于有隔音要求的装修工程之中

7、 夹层玻璃夹层玻璃一般由两片普通平板玻璃(也可以是钢化玻璃或其他特殊玻璃)和玻璃之间的有机胶合层构成当受到破坏时,碎片仍粘附在胶层上,避免了碎片飞溅对人体的伤害多用于有安全要求的装修项目

8、 防弹玻璃实际上就是夹层玻璃的一种,只是构成的玻璃多采用强度较高的钢化玻璃,而且夹层的数量也相对较多多采用于银行或者豪宅等对安全要求非常高的装修工程之中

9、 热弯玻璃由平板玻璃加热软化在模具中成型,再经退火制成的曲面玻璃在一些高级装修中出现的频率越来越高,需要预定,没有现货

10、玻璃砖玻璃砖的制作工艺基本和平板玻璃一样,不同的是成型方法 其中间为干燥的空气多用于装饰性项目或者有保温要求的透光造型之 中

11、玻璃纸也称玻璃膜,具有多种颜色和花色根据纸膜的性能不同,具有不同的性能绝大部分起隔热、防红外线、防紫外线、防爆等作用

二、按成分分类

玻璃通常按主要成分分为氧化物玻璃和非氧化物玻璃非氧化物玻璃品种和数量很少,主要有硫系玻璃和卤化物玻璃硫系玻璃的阴离子多为硫、硒、碲等,可截止短波长光线而通过黄 、红光 ,以及近、远红外光,其电阻低,具有开关与记忆特性卤化物玻璃的折射率低,色散低,多用作光学玻璃

氧化物玻璃又分为硅酸盐玻璃、硼酸盐玻璃、磷酸盐玻璃等硅酸盐玻璃指基本成分为SiO2的玻璃,其品种多 ,用途广通常按玻璃中SiO2以及碱金属 、碱土金属氧化物的不同含量,又分为 :

①石英玻璃SiO2含量大于995%,热膨胀系数低,耐高温,化学稳定性好,透紫外光和红外光,熔制温度高、粘度大,成型较难多用于半导体、电光源、光导通信、激光等技术和光学仪器中

②高硅氧玻璃SiO2含量约96%,其性质与石英玻璃相似

③钠钙玻璃以SiO2含量为主,还含有15%的Na2O和16%的 CaO,其成本低廉,易成型,适宜大规模生产,其产量占实用玻璃的90%可生产玻璃瓶罐、平板玻璃、器皿、灯泡等

④铅硅酸盐玻璃主要成分有 SiO2 和 PbO ,具有独特的高折射率和高体积电阻,与金属有良好的浸润性,可用于制造灯泡、真空管芯柱、晶质玻璃器皿、火石光学玻璃等含有大量 PbO的铅玻璃能阻挡X射线和γ射线

⑤铝硅酸盐玻璃以 SiO2和Al2O3为主要成分,软化变形温度高,用于制作放电灯泡、高温玻璃温度计、化学燃烧管和玻璃纤维等

⑥硼硅酸盐玻璃以 SiO2和B2O3 为主要成分,具有良好的耐热性和化学稳定性,用以制造烹饪器具、实验室仪器、金属焊封玻璃等硼酸盐玻璃以 B2O3为主要成分,熔融温度低,可抵抗钠蒸气腐蚀含稀土元素的硼酸盐玻璃折射率高、色散低,是一种新型光学玻璃磷酸盐玻璃以 P2O5为主要成分,折射率低、色散低,用于光学仪器中

(1)普通玻璃(Na2SiO3、CaSiO3、SiO2或Na2O•CaO•6SiO2)

(2)石英玻璃(以纯净的石英为主要原料制成的玻璃,成分仅为SiO2)

(3)钢化玻璃(与普通玻璃成分相同)

(4)钾玻璃(K2O、CaO、SiO2)

(5)硼酸盐玻璃(SiO2、B2O3)

(6)有色玻璃在(普通玻璃制造过程中加入一些金属氧化物Cu2O——红色;CuO——蓝绿色;CdO——浅**;CO2O3——蓝色;Ni2O3——墨绿色;MnO2——紫色;胶体Au——红色;胶体Ag——**)

(7)变色玻璃(用稀土元素的氧化物作为着色剂的高级有色玻璃)

(8)光学玻璃(在普通的硼硅酸盐玻璃原料中加入少量对光敏感的物质,如AgCl、AgBr等,再加入极少量的敏化剂,如CuO等,使玻璃对光线变得更加敏感)

(9)彩虹玻璃(在普通玻璃原料中加入大量氟化物、少量的敏化剂和溴化物制成)

(10)防护玻璃(在普通玻璃制造过程加入适当辅助料,使其具有防止强光、强热或辐射线透过而保护人身安全的功能如灰色——重铬酸盐,氧化铁吸收紫外线和部分可见光;蓝绿色——氧化镍、氧化亚铁吸收红外线和部分可见光;铅玻璃——氧化铅吸收X射线和r射线;暗蓝色——重铬酸盐、氧化亚铁、氧化铁吸收紫外线、红外线和大部分可见光;加入氧化镉和氧化硼吸收中子流

(11)微晶玻璃(又叫结晶玻璃或玻璃陶瓷,是在普通玻璃中加入金、银、铜等晶核制成,代替不锈钢和宝石,作雷达罩和导弹头等)

(12)玻璃纤维(由熔融玻璃拉成或吹成的直径为几微米至几千微米的纤维,成分与玻璃相同)

(13)玻璃丝(即长玻璃纤维)

(14)玻璃钢(由环氧树脂与玻璃纤维复合而得到的强度类似钢材的增强塑料)

(15)玻璃纸(用粘胶溶液制成的透明的纤维素薄膜)

(16)水玻璃(Na2SiO3)的水溶液,因与普通玻璃中部分成分相同而得名)

(17)金属玻璃(玻璃态金属,一般由熔融的金属迅速冷却而制得)

(18)萤石(氟石)(无色透明的CaF2,用作光学仪器中的棱镜和透光镜)

三、按性能分类

玻璃按性能特点又分为:钢化玻璃、多孔玻璃(即泡沫玻璃,孔径约40,用于海水淡化、病毒过滤等方面)、导电玻璃(用作电极和飞机风挡玻璃)、微晶玻璃、乳浊玻璃(用于照明器件和装饰物品等)和中空玻璃(用作门窗玻璃)等

目前玻璃容器工业在制造过程中约使用20%的碎玻璃以促进融熔以及与砂子石灰石和碱等原料的混合碎玻璃中75%来自玻璃容器的生产过程中25%来自消费后的容量

将废弃玻璃包装瓶(或碎玻璃料)用于玻璃制品的原料回用应注意如下问题

(1)精细挑选去除杂质

在玻璃瓶回收料中必须去除杂质金属和陶瓷等杂物这是因为玻璃容器制造商需要使用高纯度的原料例如,在碎玻璃中有金属盖等可能形成干扰熔炉作业的氧化物,陶瓷和其它外来物质则在容器生产中形成缺陷

(2)颜色挑选

回收利用颜色也是个问题,因为带色玻璃在制造无色火石玻璃时是不能使用的而生产琥珀色玻璃时只允许加入10%的绿色或火石玻璃因此,消费后的碎玻璃必须用人工或机器进行颜色挑选碎玻璃如果不进行颜色挑造直接使用,则只能用来生产浅绿色玻璃容器

(一)废弃玻璃包装的转型利用

回收玻璃瓶包装的转型利用是指将回收的玻璃包装直接加工转为其它有用材料的利用方法

这种利用方法分为两类一种是加热型一种是非加热型

1非加热型

非加热型利用也称机械型利用其具体方法是根据使用情况直接粉碎或先将回收的破旧玻璃经过清洗、分类、干燥等预前处理;然后采用机械的方法将它们粉碎成小颗料,或研磨加工成小玻璃球待用其利用途径有如下几种:

①将玻璃碎片用作路面的组合体、建筑用砖、玻璃棉绝缘材料和蜂窝状结构材料;

②将粉碎的玻璃直接与建筑材料成分共同搅拌混合,制成整体建筑预制析;

③粉碎了的容器玻璃还可以用来制造反光板材料和服装用装饰品;

④用于装饰建筑物表面使其具有美丽的光学效果;

⑤可以直接研磨成各种造型,然后粘合成工艺美术品或小的装饰品如钮扣等;

⑥玻璃和塑料废料的混合料可以模铸成合成石板产品;

⑦可以用于生产污水管道

2加热型

加热型利用是将废玻璃捣碎后,用高温熔化炉将其熔化后,再用快速拉丝的方法制得玻璃纤维这种玻璃纤维可广泛用于制取石棉瓦、玻璃缸及各种建材与日常用品

四、按生产工艺分类:

- 热熔玻璃:- 浮雕玻璃- 锻打玻璃- 精彩玻璃- 琉璃玻璃- 夹丝玻璃

- 酒店制品- 聚晶玻璃- 玻璃马赛克- 无影胶玻璃

五、医用玻璃

防弹玻璃是军事上用的,医学上不使用

医用玻璃是玻璃分类中的一大类但是医用玻璃 往下 就不怎么再细分了主要有:

医用防辐射铅玻璃

医用注射器玻璃

医用玻璃纤维绷带

其它医用玻璃,如 玻璃器皿 玻璃瓶 ,输液瓶 等,其材质都属于普通玻璃

六、新技术玻璃

玻璃是一种古老的建筑材料,随着现代科技水平的迅速提高和应用技术的日新月异,各种功能独特的玻璃纷纷问世,兴旺了玻璃家族

打不碎玻璃 英国一家飞机制造公司发明了一种用于飞机上的打不碎玻璃,它是一种夹有碎屑黏合成透明塑料薄膜的多层玻璃这种以聚氯酯为基础的塑料薄膜具有黏滞的半液态稠度,当有人试图打碎它时,受打击的聚氯酯薄膜会慢慢聚集在一起,并恢复自己特有的整体性这种玻璃可用于轿车,以防盗车

可钉钉玻璃 日本三菱电子仪器实验室研制成功的这种玻璃,是将硼酸玻璃粉和碳化纤维混合后加热到1000摄氏度制成它是采用硬质合金强化的玻璃,其最大断裂应力为一般玻璃的2倍以上,无脆性弱点,钉钉和装木螺丝,不用担心破碎

不反光玻璃 由德国SCHOTT玻璃公司开发的不反光玻璃,光线反射率仅在1%以内(一般玻璃为8%),从而解决了玻璃反光和令人目眩的头痛问题

防盗玻璃 匈牙利一家研究所研制的这种玻璃为多层结构,每层中间嵌有极细的金属导线,万一盗贼将玻璃击碎时,与金属导线相连接的警报系统会立即发出报警信号

隔音玻璃 日本一家公司从德国引进技术,制造出一种新型隔音玻璃这种玻璃是用厚达5毫米的软质树脂将两层玻璃黏合在一起,几乎可将会部杂音吸收殆尽,特别适合录音室和播音室使用它的价格相当于普通玻璃的5倍

空调玻璃 这是一种用双层玻璃加工制造的,可将暖气送到玻璃夹层中,通过气孔散发到室内,代替暖气片这不仅节约能量,而且方便、隔音和防尘,到了夏天还可改为送冷气

真空玻璃 日本平板玻璃公司开发的这种真空玻璃,是在两片厚度为3毫米的玻璃之间设有02毫米间隔的1/100大气压的真空层,层内有金属小圆柱支撑以防外部大气压使两片玻璃贴到一起这种真空玻璃厚度仅62毫米,可直接安装在一般的窗框上它具有良好的隔热隔音效果,适用于民宅和高层建筑的窗户

智能玻璃 美国研制的这种玻璃透明度能随着视野角度变化而变化,它有一种特殊的高分子膜,其散光度、厚度、面积和形式都能由制造者自由选择,利用它可以起到一定的保护和屏蔽作用

全息玻璃 美国波士顿一研究小组开发的全息衍射玻璃,可将某些颜色的光线集中到选择的方位用这种玻璃的窗户可将自然光线分解成光谱组合色,并将光线射向天花板进而反射至房间的各个角落,即使没有窗户的房间,也可以通过通风管从反射墙“得到”阳光,然后由孔眼将光线漫射到天花板上

调温玻璃 英国一家公司研制成功被称为云胶的热变色调温玻璃,它是一种两面是塑料薄膜和中间夹着聚合物水色溶剂的合成玻璃它在低温环境中呈透明状,吸收日光的热能,待环境温度升高后则变成不透明的白云色,并阻挡日光的热能,从而有效起到调节室内温度的作用

生物玻璃 美国佛罗里达大学研制出一种具有生物活性能和活性组织结合的新型生物玻璃这种生物玻璃具有生物适应性,可用于人造骨和人造齿龈等方面

天线玻璃 日本一家公司研制成功一种电视天线窗户玻璃,这种玻璃内层嵌有很细的天线,安装好后,室内电视机就能呈现出更为清晰的画面

薄纸玻璃 德国科学家制造出一种能用于光电子学、生物传感器、计算机显示屏和其他现代技术领域的超薄型玻璃,它的厚度仅为0003毫米

信息玻璃 日本德岛大学发明了一种能记录信息的玻璃它记录信息时,先用光学显微镜将激光集中在玻璃内部的某一点上,30微微秒即完成一次照射,留下一个记录斑点,读信息时,通过激光扫描斑点来进行这种记录信息可在常温下进行,其性能已高于目前使用的光盘

泡沫玻璃 保加利亚的建材专家研制成功一种泡沫玻璃,它具有良好的生物稳定性,不腐烂,吸湿性差,便于加工,也容易与其他建筑材料黏合这种新型泡沫玻璃是在加入各种矿物成分的液体玻璃的基础上制造成功的

自洁玻璃 日本东京大学发明了一种二氧化钛涂层玻璃,能防止污垢和水点聚积于表面,可达到自动清洗和防震的效果,可不费气力清洁玻璃窗

污染变色玻璃 美国加州大气污染观测实验室研制出一种能探测污染的污染变色玻璃这种玻璃受到污染气体污染时能改变颜色,例如当受到酸性气体污染时变成绿色、受到含胺气体污染时变成黄灰色等,用它来制作污染检测材料和标示材料将具有广泛的用途

排二氧化碳玻璃 日本工业技术院大阪工业技术研究所开发出可透过二氧化碳的玻璃膜,将它应用在居室的玻璃窗上,可将室内的二氧化碳气体排出室外它在不同的湿度下,透过的二氧化碳量不同,湿度越大,透过性越高

1未按标准工艺加工,上下喷嘴距离工件高于01mm——尽可能贴面加工。

2创建的工艺文件不正确。——正确输入相关的加工要求,生成合理的工艺文件。

3修改了加工参数,尤其是降低了 P、I 值过多会导致加工速度大幅降低。——需合理修改放电工艺参数。

4冲液状态不好,达不到标准冲液压力。——如确实不能贴面加工,需正确认识加工速度。

5工件变形导致加工时放电状态不稳定,尤其是修切。——合理安排工艺,控制材料变形。

6如果参数里选择了ACO(自动过程优化),在加工不稳定的情况下会降低加工效率。——在切割稳定的情况下,可取消 ACO 功能。

7对于拐角较多的工件,使用高精度参数可获得较高的精度,但会降低效率。——适当降低拐角策略 STR 值,可提高加工速度。

8模式30 加工,放电稳定性不好,速度慢-----修改参数 UHP,可提高2个值 。

9修切速度慢。——可将每刀的相对加工量改小一点,如要提高修切一的速度,可将主切的偏移量改小0005mm~001mm。

10主切切割效率较之前下降。——及时对机床进行维护保养。

玻璃是多种无机矿物(如石英砂、硼砂、硼酸、重晶石、碳酸钡、石灰石、长石、纯碱等)为主要原料,另外加入少量辅助原料做的。它的主要成分为二氧化硅和其他氧化物。普通玻璃的化学组成是Na2SiO3、CaSiO3、SiO2或Na2O·CaO·6SiO2等,主要成分是硅酸盐复盐,是一种无规则结构的非晶态固体。

扩展资料:

玻璃的主要原料指引入玻璃形成网络的氧化物、中间体氧化物和网络外氧化物;辅助原料包括澄清剂、助熔剂、乳浊剂、着色剂、脱色剂、氧化剂和还原剂等。原料预加工的时候将块状原料(石英砂、纯碱、石灰石、长石等)粉碎,使潮湿原料干燥,将含铁原料进行除铁处理,以保证玻璃质量。

参考资料:

-玻璃

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