我认为自有连接链和自有旋转链是不存在的,这个只是数学模型计算和描述比较方便,高斯链是一种数学建模方法,等效自由连接链的参数确实有物理意义,但这不代表是真实的,只能说是一种真实的抽象和统计化,没有直接观测真实情况谁也说不清楚。
所有高分子材料的分子结构都是链状结构的,就是高分子材料分子结构的特征,也有些高分子材料最后会形成网状结构(如热固性塑料、橡胶、高分子凝胶等)那也是由链状结构交联而成的。
高分子链柔顺性的结构影响因素如下。
(1)链长。分子链越长,相距稍远的链段间的牵制效应减小,位能低的内旋转构象数目大,高分子链就越柔顺,粘接性能越好。
(2)重键。含重键的分子链不易内旋转,为刚性链,粘接性能差。
(3)取代基团。基团极性小,内旋转较容易,柔顺性好;取代基团间距较远、空间位阻效应较小时,分子链较柔顺。取代基为非极性基团时,主要是取代基的体积效应。一方面它使主链间距增大,链间作用力减弱,使分子链的柔顺性增强;另一方面,它增大了空间位阻效应,内旋转受到阻碍,分子链的柔顺性降低。两者作用结果取决于占优势的一方。
(4)分子间作用力。分子链之间的作用力越小,分子链越柔顺;非极性主链比极性主链更柔顺。极性主链因有氢键存在而显刚性。
高斯链指在Θ温度时高分子链锻间的作用和聚合物与溶剂间作用相等,高分子链处于无扰状态;自由连接链指高分子链中键与键间连接不受键长、键角的影响,各个键都可以自由旋转,呈现任意构象状态。相比较而言,二者链锻构象的自由度比较大,分子柔韧性比较好。不同点在于:1)高斯链不能像自由连接链呈现任意构象状态,高斯链还是要受键长键角等因素的制约;2)高斯链通常指高分子稀溶液,而自由连接链不一定是在溶液中;3)高斯链实际存在,而自由连接链只是理论模型,实际不存在。
橡胶状态方程是描述轻度交联橡胶应力应变曲线的基本方程,然而该方程与实际拉伸过程所反映的应力应变曲线有较大的误差,仅在拉伸比小于15时才吻合该文采用统计与等效自由旋转链相结合的方法对橡胶拉伸后偏离高斯链进行校正,得到了非高斯链校正因子,从而获得了在较广的拉伸比范围内均与橡胶实际拉伸曲线相吻合的理论方程
θ温度是在给定溶剂中,使高分子溶液呈θ态的温度。
高分子稀溶液,达到溶剂的过量化学位=0的条件,称为θ态。可以通过改变溶液的温度或改变溶剂的组分)而达到。高分子稀溶液的化学位变化由两部分组成,即理想溶液的化学位与非理想溶液的化学位。
化学位的大小取决于热效应(即溶解热与溶剂化效应)与熵效应的变化值。用K1表示热效应参数,ψ1表示熵效应参数,当两种效应恰好相互抵消时,非理想溶液的化学位为零,达到满足理d想溶液的热力学条件。
非理想溶液溶剂的化学位可写成显见(x1是能量参数),当x1=1/2或K1=皆符合=0的条件。xl是高聚物-溶剂作用参数,表征了高分子链段间以及高分子链段与溶剂分子间的相互作用。
当x1=1/2时,高分子溶液的行为符合理想溶液行为,这时的溶剂称为θ溶剂(也称为弗洛里溶剂;Flory solvent;thetasolvent)。
而且只有θ=T时,K1才能与ψ1抵偿。T是温度的量纲,这时的θ称为θ温度(thera temperature),是弗洛里高分子稀溶液理论中引用的一个参数,又称为弗洛里温度(Flory temperature)。
扩展资料:
弗洛里在高分子物理化学方面的贡献,几乎遍及各个领域。他是实验家又是理论家,是高分子科学理论的主要开拓者和奠基人之一。
1936年用几率方法得到缩聚产物的分子量分布(见高聚物的分子量分布),现称弗洛里分布。1942年对柔性链高分子溶液的热力学性质,提出混合熵公式,即著名的弗洛里-哈金斯晶格理论,由此可以说明高分子溶液的渗透压、相分离和交联高分子的溶胀现象等。
1965年他提出溶液热力学的对应态理论,可适用于从小分子溶液到高分子溶液的热力学性质。在柔性链高分子溶液方面,1949年找到了溶液中高分子形态符合高斯链形态,溶液热力学性质符合理想溶液性质的温度-溶剂条件。
-θ温度
首先,正确的名称是均方根末端距 它是将均方末端距值开方后得到的
高分子链的卷曲程度和分子尺寸可以用高分子链两端点间直线距离——末端距h来度量,它是一个统计平均值,通常采用它的平方的平均值,叫均方末端距h2。h2不能由实验直接测定,但是可以通过光散射法测定高分子链的均方半径ρ2来推算。
MP直接将高分子构建出来 并不需要进行测定和计算
因此直接将其命名为末段距是没有问题的
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