3,4,6-三-O-苄基-beta-D-吡喃甘露糖-1,2-(甲基原乙酸酯)的合成路线有哪些？

基本信息：

中文名称

3,4,6-三-O-苄基-beta-D-吡喃甘露糖-1,2-(甲基原乙酸酯)

英文名称

3,4,6-Tri-O-benzyl-b-D-mannopyranose

1,2-(methyl

orthoacetate)

英文别名

2,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzoyl-D-allonthioamide;tri-O-benzoyl-D-2,5-anhydro-allonothioic

acid

amide;

CAS号

16697-49-7

合成路线：

1通过3,4,6-三-O-乙酰基-alpha-D-吡喃葡萄糖-1,2-(甲基原乙酸酯)和苄基氯合成3,4,6-三-O-苄基-beta-D-吡喃甘露糖-1,2-(甲基原乙酸酯)，收率约78%；

2通过溴化苄合成3,4,6-三-O-苄基-beta-D-吡喃甘露糖-1,2-(甲基原乙酸酯)，收率约94%；

更多路线和参考文献可参考http://baikemolbasecn/cidian/1545680

中午好，甘露糖醇在植物或者动物冻干粉中主要作为代替果糖和蔗糖的低热量甜味剂使用，它同时也兼顾冻干粉溶解后的分散剂以及一定的抑菌能力，一些中老年代糖保健品和魔芋胶配方中也都会出现甘露醇字样请参考。甘露醇比木糖醇在分散水溶胶体粉末溶于冷水和温水不结块团聚方面有明显优势。

CD21的造成了严重危害环境和人类健康。它可能会导致严重伤害的人的肾，肺，骨骼和神经系统，导致肾功能障碍，钙代谢紊乱，以及对cancers1某种形式的发病率增加，因此，现场的实时检测CD21的时间重要的是要避免其毒性作用。到目前为止，为CD21的许多荧光传感器已reported2然而，传统的荧光检测总是淬火和漂白的问题。色度传感器都是免费的淬火问题等，同时它们需要最低限度的仪器，从而可以进行现场检测，甚至easier3

近年来，配体的金，银纳米粒子已逐渐成为化学和由于其出色的光物理和光化学properties4例如，核酶组装金纳米粒子可作为Pb21比色传感器使用的生物传感器研究领域的比色法。 5个P - Sulfonatocalix [4]芳烃修饰银纳米粒子（银NPS）的可以用作histidine6甘露糖色探针稳定的金纳米粒子的检测效率比色method7凝集素，发现有机配体的引入到金属纳米粒子的表面不仅提供了稳定在不同溶剂中这些nanoentities，而且也是可取的表面一般情况下，含巯基配体，9氨基酸，10吡啶groups11等受聘修改金属纳米粒子functionalities8。最近，''按''反应被视为对nanoparticles12功能化是绿色的，高效耦合方法简单，通用耦合战略，利用铜（I）催化1,2,3三氮唑形成叠氮化物和终端之间的乙炔。布伦南和同事成功地连接到了金纳米粒子表面活性脂肪酶通过点击reaction13活页夹和合作工人巴比妥酸改性合成CdSe量子点，引导通过点击chemistry14超分子识别

最近，我们一直有兴趣在建设高度选择性银纳米粒为基础的离子和小molecules6，15色探针在此交流，一酯组，

良好的金属离子结合组，曾受聘为

连接到银原位''按纳米粒表面通过''反应。新合成的三唑酯改性银纳米粒子可作为镉高选择性比色传感器使用

蔡记华1 谷穗2 乌效鸣1 刘浩1 陈宇1

基金项目:国家自然科学基金项目(40802031、41072111)。

作者简介:蔡记华,1978年生,男,湖北浠水人,博士、副教授,从事钻井液与储层保护方面的教学和研究工作,电话:027-67883142,E-mail:catchercai@126com。

(1中国地质大学(武汉)工程学院 湖北武汉 4300742中国地质大学武汉江城学院 湖北武汉 430200)

摘要:松软煤层中的钻进护孔技术是目前煤矿瓦斯抽采利用中亟待解决的技术难题之一。论文首先在理论上分析了可降解钻井液的护孔作用机理和生物降解作用机理,并通过流变性测试、滤饼清除实验和煤岩气体渗透率测试等方法对其性能进行了综合研究。结果表明:可降解钻井液的降解性能人为可控,能适合煤矿井下作业环境;生物酶降解加盐酸酸化的双重解堵措施可有效地清除可降解钻井液对煤层气储层的伤害,并能恢复甚至提高煤岩气体渗透率(增幅在1547%~3892%之间)。研究成果可以解决松软煤层瓦斯抽采孔钻进工作中护孔与储层保护的矛盾问题,也可为煤层气垂直井、水平井和分支井的钻井工艺优化与产能提高提供重要的理论和技术基础。

关键词:松软煤层 瓦斯抽采 可降解钻井液 护孔 储层保护

Experimental Research on Degradable Drilling Fluid for Drilling in Unconsolidated and Soft Coal Seam

CAI Jihua1, GU Sui2, WU Xiaoming1, LIU Hao1, CHEN Yu1

(1Engineering Faculty, China University of Geosciences, Wuhan 430074, China;2Jiangcheng College, China University of Geosciences, Wuhan 430200, China)

Abstract: Technologies needed to stabilize the wellbore are among the most urgent problems that require be- ing resolved in the drainage and exploitation of coalmine methane (CMM) from unconsolidated and soft coal seamsIn the first, the paper theoretically analyzed the borehole maintaining and biodegradation mechanisms of degradable drilling fluidThen systematical study on its performance were carried out by utilizing rheology tests, mud cake remove tests and coal rock gas permeability testsResults show that the degradation properties of degrad- able drilling fluid were controllable and it was fit for the coalmine operation environmentFurthermore, complex unplugging technologies employing enzymatic degradation plus acidification by HCl was effective in removing the damage caused by mud cakes of degradable drilling fluid and resuming the gas permeability of coal rock or even en- hance it by a ratio between 1547% and 3892%Technological achievements of this paper can help to resolve the contradiction between borehole maintaining and reservoir protection, and also offer powerful theoretical and techni- cal foundation for drilling technology optimization and production capacity enhancement in vertical, horizontal and multi-lateral drilling for coalbed methane exploration

Keywords: unconsolidated and soft coal sea; coalmine methane drainage and exploitation; degradable drill-ing fluid; borehole maintain; reservoir protection

1 可降解钻井液的提出

根据抽采对象的不同,可将煤矿瓦斯抽采分为本煤层瓦斯抽采、邻近层瓦斯抽采和采空区瓦斯抽采[1]。由于我国地质构造条件复杂,成煤时代多,煤矿区分布广,煤储层特征差异大。简单起见,可划分为正常煤体结构的硬煤层和构造发育的松软煤层两种典型类型。对于松软煤层,由于煤与瓦斯突出、煤层松软、机械强度低等原因,采用清水或空气等常规排粉钻进方式时易出现塌孔、卡钻或喷孔等问题,打钻成孔困难,瓦斯抽采效率低。松软煤层的煤层气开发是我国煤层气产业化面临的最严峻的挑战之一[2~4],在此类煤层中钻进护孔技术是目前亟待解决的技术难题之一[5~6]。

为达到较好的护孔效果,通常在钻井液中添加纤维素、胍尔胶和生物聚合物等聚合物。纤维素和胍尔胶等起到增粘、降低摩阻和润滑作用以保持井壁稳定,而生物聚合物可以增强钻井液在水平井段内的岩屑悬浮能力。尽管这类钻井液对储层的伤害比传统泥浆要小,但还是会在井壁上形成了低渗透的滤饼。滤饼的不充分降解会极大地影响井壁的流动能力,结果是显著降低生产井的产量。因此,特别是在松散地层和高渗透性地层中,必须清除渗滤到地层中的钻井液以及沉积在井壁上的滤饼,以实现产量最大化。

近年来,针对松散地(储)层钻进中护孔和储层保护的矛盾,我们提出了一种环境友好的可降解钻井液的研究思路[7~11]:在钻进时能保持孔壁稳定,而在钻进工作结束后,钻井液能在生物酶和无机酸作用下实现降解、粘度下降,先前形成的滤饼破除、产层流体的流动性增强、恢复地下流体资源解吸扩散通道,达到提高地下流体资源产量效果的目的。

本文在上述研究基础上,在理论上分析了松散煤层钻进用可降解钻井液的护孔作用机理和生物降解作用机理,并通过流变性测试、滤饼清除实验和煤岩气体渗透率测试等方法对可降解钻井液的性能进行了综合研究。

2 可降解钻井液的作用机理

21 可降解钻井液的护孔作用机理

可降解钻井液主剂由粘土稳定剂(如KCl)、水溶型或酸溶型架桥粒子/加重剂(一般为细粒CaCO3或无机盐)、降滤失剂(主要是天然植物胶如淀粉或纤维素或胍尔胶)、流型调节剂(如生物聚合物XC)等组成,这些处理剂共同起到增粘和降低摩阻作用;当钻进结束后,加入能降解各种聚合物的生物酶破胶剂[12~15]和能溶解细粒CaCO3无机酸(通常是15%的HCl[12,14])或有机酸[13,16]来清除聚合物滤饼(主要由聚合物和CaCO3组成)对储层渗透性的伤害。下面分别阐述各种处理剂的作用机理。

(1)粘土稳定剂可以用来抑制煤岩中粘土矿物遇水后膨胀;

(2)水溶型或酸溶型架桥粒子可以在煤岩表面的孔隙或裂隙孔喉处形成架桥,起到防止钻孔漏失的目的,同时CaCO3或无机盐也可以适当增加钻井液的密度,起到平衡地层压力的作用;

(3)天然植物胶大分子物质相互桥接,滤余后附在孔壁上形成隔膜。这些隔膜薄而坚韧,渗透性极低,可以阻碍自由水继续向煤层渗漏(图1)。同时,这类聚合物钻井液具有良好的包被抑制性,能有效地抑制钻屑分散。另外,这类具有强亲水基团的长链环式高分子化合物易溶于水,形成的水溶液具有较高粘度,可以增强钻孔孔壁表面松散煤粒之间的胶结力,起到加固松软煤层孔壁的效果;

图1 Na-CMC在粘土颗粒上的吸附方式

(4)生物聚合物XC是一种优良的流型调节剂,用它处理的钻井液在高剪切速率下的极限粘度很低,有利于提高机械钻速;而在环形空间的低剪切速率下又具有较高的粘度,并有利于形成平板形层流,可增强钻井液在近水平煤层钻孔中的携岩效果。

22 可降解钻井液的生物降解作用机理

所谓降解,是指在物理因素、化学因素或生物因素等的作用下聚合物分子量降低的过程。从实用的角度出发,聚合物降解可分为热降解、机械降解、光化学降解、辐射化学降解、生物降解及化学降解等不同的引发方式[17]。下面以胍尔胶为例,阐述生物酶降解聚合物的作用机理。

胍尔胶属于半乳甘露聚糖类,所用胍尔胶分子主链由β-1,4糖甙键将D-甘露糖单元连接而成,D-半乳糖取代基通过α-1,6糖甙键接在甘露糖主链上,沿甘露糖主链随机分布,半乳糖与甘露糖单元之比约为1:16。半乳甘露聚糖特异复合酶可有效地水解半乳甘露聚糖,它由两种O键水解酶组合而成,两种酶的降解机理如图2所示。

第一种O键水解酶是α-半乳糖甙酶(蜜二糖酶),专门作用于半乳糖取代基,可用来水解末端的非还原性α-D-半乳糖甙键。第二种O键水解酶过去常用来分解胍尔胶分子,在此专门作用于甘露糖主链,这种水解酶被称作β-1,4甘露聚糖环内水解酶,可随机水解β-1,4-D-甘露糖甙键[18]。

后续室内实验采用的酶制剂是几种生物酶的复配物。特种酶1号(SE-1)以纤维素甙键特异酶和半乳甘露聚糖特异复合酶为主,特种酶2号(SE-2)和特种酶4号(SE-4)以半乳甘露聚糖特异复合酶为主。

图2 胍尔胶糖甙键特异酶的降解机理

图3 胍尔胶钻井液的降粘曲线

3 可降解钻井液的室内试验

31 降粘效果评价

在理论分析基础上,进行了生物酶降解聚合物的室内实验,以钻井液流变参数为主要评价指标,用几种特种酶来降解单一聚合物或复配聚合物。将生物酶分别加入单一聚合物和复合聚合物中,研究生物酶对这些可降解钻井液的降粘效果,将表观粘度(AV)、塑性粘度(PV)和动切力(YP)随时间的变化关系绘制成曲线如图3~图5所示。

311 单一聚合物钻井液

从图3可以看出,在特种酶SE-1的作用下,在485h之内,质量浓度为05%的胍尔胶钻井液的表观粘度从235mPa·s降低到5mPa·s。塑性粘度和动切力也呈现出类似的变化规律。

由图4可以看出,在特种酶SE-1的作用下,在485h之内,质量浓度为075%的羧甲基纤维素钻井液的表观粘度从205mPa·s降低到6mPa·s。

由于特种生物酶SE-1同时含有纤维素甙键特异酶和半乳甘露聚糖特异复合酶,它对胍尔胶和羧甲基纤维素均有较好的降解效果。

312 复配聚合物

从图5可以看出,在特种酶SE-2的作用下,在46h之内,由质量浓度为03%羧甲基纤维素和02%胍尔胶组成的复合聚合物钻井液的表观粘度从255mPa·s降低到5mPa·s。随着时间的变化,塑性粘度和动切力也按类似的规律下降。

由图3~图5可以看出,在生物酶作用下,聚合物能实现有效的降解,聚合物大分子逐渐断链变成小分子,钻井液粘度降低,在煤储层中的流动性增强,从而恢复煤层气解吸释放的通道。

图4 羧甲基纤维素钻井液的降粘曲线

图5 复配聚合物钻井液的降粘曲线

32 滤饼清除实验

实验目的是通过观察可降解钻井液滤饼在生物酶破胶剂(和无机酸)的作用下滤饼表面的变化情况、考察滤饼的解堵效果(结果分别如图6~图7所示)。可降解钻井液的配方如下:

配方1:400ml水+26gCMC+4gDFD+48gCaCO3+NH4HCl(调节pH),先后采用000625%的SE-4溶液和5%HCl浸泡滤饼。

配方2:400ml水+16gCMC+8g膨润土,采用004%JBR溶液浸泡滤饼。

配方1的滤饼清除实验结果如图6所示,可以看出:单独使用生物酶SE-4只能清除该套体系中的CMC(图6-b),而对CaCO3等影响不大。当用5%HCl浸泡2h后,滤饼变得非常薄,说明CaCO3已与HCl充分反应[1]。

图6 滤饼的外观变化图

按照配方2所配制钻井液的滤饼清除实验结果如图7所示。由于这种配方中只有CMC这种聚合物,在用JBR溶液浸泡5h后,可降解钻井液的滤饼已基本降解完全。

图7 JBR作用下可降解钻井液(配方4)滤饼清除情况

33 煤岩气体渗透率测试

煤矿井下瓦斯抽放的最终目的就是恢复煤层的渗透率,获得较高的瓦斯抽放量。因此,渗透性的恢复对于可降解钻井液而言是一个更加直接的衡量指标。采用JHGP智能气体渗透率和JHLS智能岩心流动实验仪对可降解钻井液进行渗透性恢复实验,实验步骤详见参考文献[11]。

煤岩气体渗透率测试结果(表1)表明:晋-3煤样经过“污染—生物酶降解—酸化”三个阶段,其渗透率表现出“下降—上升—上升”的趋势,而且经过生物酶降解和酸化(也包括之前的加热处理)之后,煤岩的气体渗透率甚至超过了污染前的气体渗透率(如图8所示,推测盐酸亦与煤岩中的方解石和白云石发生反应,增大了煤岩孔隙裂隙),这也证实了“生物酶降解—酸化处理”的综合解堵工艺是有效的,有利于提高煤层气藏的采收率。

表1 煤岩气体渗透率

注:(1)下游压力(出口压力)为01MPa(即1个大气压);(2)△K=(K4-K1)100/K1。

图8 不同处理阶段煤岩平均气体渗透率变化情况

4 结论

论文在理论上分析了可降解钻井液的护孔作用机理和生物降解作用机理,并通过流变性评价、滤饼清除实验和煤岩气体渗透率测试等实验手段对可降解钻井液进行了综合研究,主要得出以下结论:

(1)可降解钻井液的降解性能人为可控,能适合煤矿井下作业环境;

(2)生物酶降解加盐酸酸化的双重解堵措施可有效地清除可降解钻井液对煤层气储层的伤害,并能恢复甚至提高煤岩气体渗透率(增幅在1547%~3892%之间);

(3)研究成果可以解决松软煤层瓦斯抽采孔钻进工作中护孔与储层保护的矛盾问题,也可为煤层气垂直井、水平井和分支井的钻井工艺优化与产能提高提供重要的理论和技术基础。

参考文献

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、蛋清的营养成分

　　蛋清(又名蛋白)是指 包在蛋黄周围﹐由蛋白质组成的透明的胶状物质。故又称为蛋白，与蛋黄相对。蛋白遇热后会凝固成白色固体，因而得名。 蛋白就如同哺乳类的羊水一样有防震、保湿及保护的作用。如果用高速打蛋器把蛋白搅拌，会呈现泡沫状像海棉般有弹性，是做蛋糕的首要步骤。

　　每100克含蛋白质10克，脂肪01克，碳水化物1克，灰分06克;钙19毫克，磷16毫克，铁03毫克，核黄素026毫克，尼克酸01毫克;维生素A及C缺如;硫胺素0216微克/克，泛酸<1微克/克，对氨基苯甲酸0055(干卵白)微克/克。

　　按水分和固形物所占比重，则含水分87%，固形物13%;固形物中大约90%是蛋白质，其中:卵白蛋白75%，卵类粘蛋白15%，卵粘蛋白7%，伴白蛋白3%。

　　卵白蛋白是一种含磷蛋白质，含17%的甘露糖。

　　卵类粘蛋白含92%的混合糖类，由3份甘露糖与1份半乳糖所成。

　　卵粘蛋白含149%的混合糖类，其中甘露糖与半乳糖含量相等。

　　伴白蛋白含28%的混合糖类，其中甘露糖3份，半乳糖1份。

　　全鸡子白还含大约04%的游离葡萄糖。

　　卵类粘蛋白是一个混合物，其中含有溶酶菌、卵蛋白酶抑制物、卵类粘蛋白、卵糖蛋白、卵黄素蛋白。

　　鸡子白含脂类甚少，但也有微量的脂肪，痕迹的卵磷脂、胆甾醇及脂溶性色素叶黄素。

　　鸡子白的蛋白质，在营养上是优良的，因它含所有的必需氨基酸。

二、蛋清面膜的美容功效

　　一、蛋清去黑头

　　1、准备好清洁的化妆棉，将原本厚厚的化妆棉撕开成为较薄的薄片，越薄越好;

　　2、打开一个蛋，将蛋白与蛋黄分开，留蛋白部分待用;

　　3、将撕薄后的化妆棉浸入蛋白，稍微沥干后贴在鼻头上;

　　4、静待十至十五分钟，待化妆棉干透后小心撕下,坚持还是看得到效果的。

基本信息：

中文名称

4-硝基苯基-2-O-(α-D-吡喃甘露糖苷)-α-D-吡喃甘露糖苷

中文别名

4-硝基苯基2-O-(Α-D-吡喃甘露糖基)-Α-D-吡喃甘露糖苷;

英文名称

4-Nitrophenyl

2-O-(a-D-mannopyranosyl)-a-D-mannopyranoside

CAS号

68462-57-7

合成路线：

1通过对硝基苯-Alpha-D-吡喃甘露糖苷合成4-硝基苯基-2-O-(α-D-吡喃甘露糖苷)-α-D-吡喃甘露糖苷

2通过对硝基苯-Alpha-D-吡喃甘露糖苷合成4-硝基苯基-2-O-(α-D-吡喃甘露糖苷)-α-D-吡喃甘露糖苷

更多路线和参考文献可参考http://baikemolbasecn/cidian/1553413