首先,要告诉你催化剂不光可以降低反应的活化能以加快反应进程,还可以增加反应的活化能以减缓反应进程
至于活化能的改变可理解为:反应物直接反应的活化能为E1,反应物与催化剂反应的活化能为E2,在反应生成生成物和催化剂的活化能为E3
当E2、E3中的最大值大于E1时,该催化剂为正催化剂,反之为负催化剂
活化能是用来理解催化剂的催化作用的,一般是通过做动力学实验来测定的
而催化剂的效果的评价一般是通过转化率得到的,催化剂的结构与催化剂的活性直接相连假设一个理想实验,H2+O2--H2O,热力学是极易发生的,而动力学是禁阻的,也就是说常温不发生反应,而加入催化剂是海绵铂,第一步就是解离H2,而这个解离的活化能就是440kj/mol,而加入铂解离活化能是0,第二步是表面反应将近30kj/mol,催化剂的最基本的作用是降低反应物的活化能这个例子是用来理解催化剂的作用的但是一般而言很少去做动力学实验来比较活化能的,因为动力学不容易做,而且容易得到假的数据你可以直接看一些反应动力学的书,有无催化剂的反应的活化能是直接有写!
女人基本的化妆品都有哪些
爽肤水,乳液,隔离霜,粉底液,粉饼,眉粉,高光粉,眼影,眼线笔,睫毛膏,腮红,口红,唇彩,修饰脸部线条的
女人应有的最基本化妆品有哪些
希望可以帮到你!如何正确护理皮肤,就是所有护肤种最基本的步骤。但也是最重要的一步。护肤分为:清洁-->调整皮肤纹理-->爽肤-->均衡滋润-->保护 五个步骤。
具体而言,就是洗面奶-->面膜-->爽肤水-->乳液-->粉底
用句俗话说就是:小扫除-->大扫除-->喝水-->吃饭-->穿衣服
下面来具体讲解护肤五步的准确手法:首先,让我了解一下,洗脸应该用哪个手指?洗脸必须用我们的中指和无名指,因为这两根手指在美容界里称为美容手指!
第一步:清洁
也就是选择一款适合自己的洗面奶清洁能去除化妆品、表面污垢和油脂,彻底温和而有效的清洁皮肤,是皮肤平滑柔软。一款优秀的洁面乳必须具备以下几点:
1 打出来的泡泡要够细腻,越细腻的泡泡越容易钻进毛孔内消灭不容易清理的皮肤垃圾。
2 冲洗之后,摸摸脸颊,如有生涩感,则说明这个洗面奶含皁的成分过重,过度清洁皮肤,破坏了皮肤的皮脂膜。如果洗完了后,脸颊摸起来爽洁并且有嫩嫩的触感又不紧绷,说明这个洗面奶非常温和。
3 擦干了之后,如果感觉皮肤的水分像被抽走似的干渴,很想迫不及待的涂上乳液,那这个洗面奶你可以扔掉了,因为它将是皮肤老化的催化剂。好的洗面奶不会带走皮肤的水分,也不会破坏皮脂膜。洗完后的感觉应该是清爽不紧绷的。脸部清洁必须早晚各一次。具体手法如下
我们的脸部肌肤由鱼鳞状的之至上而下排列。所以我们要用美容手指指腹,由图示有里而外,由下而上的打开肌肤。把污垢清洁出来。
1从下巴到耳根
2从嘴角到太阳穴
3额头由里而外
4眼部肌肤最好不要可以去洗,轻轻带过就可以
5鼻子要从上往下,鼻头上轻柔打圈圈
6嘴角四周里而内,由内而里的环绕嘴唇四周细致打圈圈
第二步:调整纹理
就是常说的面膜,每周两次,每次10-20分钟,面膜能深入调理肌肤,去除死去的皮肤细胞和污垢,是皮肤细致。
小知识:市面上的面膜很多,不要随意乱买,因为很多产品都含铅含汞,特别是那些号称能快速美白、去痘痘的,建议最好不要买,因为我们前面说过,如果真皮层被伤害了。将很难修复。建议购买市面上的知名品牌。
以向上、向外的手势,将面膜均与涂抹在脸上,劈开眼周的嘴唇,耳朵和脖子也要涂上,注意涂面膜不要打圈圈,因为很多面膜都含有小颗粒,肯能会伤害到你的肌肤,在面膜期间,不要说话和做任何表情
第三步:爽肤
皮肤跟人一样是要喝水的,爽肤能起到再次清洁的作用,同时能补充皮肤水分,给皮肤滋润,使皮肤更光滑。
用化妆棉蘸上爽肤水,手势和洁面一摸一样,注意避开眼周
很多人上爽肤水是拍打的,这种手法绝对是错误的,不科学的,不但浪费爽肤水,还起不到效果
第四步:均衡滋润
能使皮肤获得调理,拥有柔软和平滑的质地。能是皮肤水分平衡,有弹性。
上乳液的手法跟洁面,爽肤的方向一样,再加上适度的打圈圈,让肌肤更好的吸收。注意劈开眼周
第五步:保护
就是平时所说的粉底。
每天,我们要面对紫外线,大面的粉尘,有害气体和各类污垢。认真比较一下,我们身上的肌肤是不是要比脸上的细腻很多,这是因为我们身体有衣服保护,而我们的脸部,天天在外面裸奔。
一款好的粉底保护,能令肌肤平滑、细密有光彩。能遮盖一些脸上的瑕疵,令您的肌肤容光焕发。
粉底方向刚好与洁面方向相反,因为洁面是将皮肤打开,保护就是将皮肤闭合起来。好比关门一样。注意避开眼周围
女生必备基础护肤品有哪些?
基础护肤洁面产品,水乳,霜,面膜,其中,洁面产品最主要
女生常用的化妆品都有什么??全点~
化妆水,乳液,遮瑕,隔离,防晒,BB,粉底,眉笔,眼影,睫毛膏,假睫毛,睫毛夹,腮红,口红,润唇膏,定妆粉。再来副美瞳,头发来个造型就更ok了。嘻嘻
女生最基本必备的护肤品有哪些
1洗面奶,美白的
2.爽肤水.收缩毛孔的
3.滋润霜.保溼的
4.每周2抚的面膜
5.定期的黑头处理
6.卸妆一定要干净
7.平时注意皮肤的保养,没有丑女人,只有懒女人
女生必备的护肤品有哪些?
洗面奶 紧肤水 如果长期看电脑 应该还有眼霜 隔离霜
夏天用防晒霜 冬天就没必要了 只要用让皮肤保溼的油就可以了
面膜定期准备
彩妆吗?
基本的干粉 粉底液 睫毛膏 眼影 腮红
唇膏 唇彩 口红
哎 其实不同年龄段的人都用不同的化装品 像年轻小姑娘没必要用口红 还有个人喜好不同 有的人喜欢抹眼影什么的 有的人就喜欢简简单单
女孩的化妆品都有什么(要全) 5分
清洁用品 要有洗面乳或滋养皁,卸妆油
护肤 看肤质选择的水,紧肤水/柔肤水。。。之类的,乳液,面霜,隔离霜/BB霜
美妆 粉底,粉饼/散粉,腮红,睫毛膏,睫毛夹,眼影,眼线笔/眼线胶/眼线液,眉笔/眉粉
唇膏
化妆棉必不可少
女人常用化妆品有哪些?
护肤的话是 洗面奶 水 精华素 眼霜 乳液 面膜 去死皮素 彩妆的话是隔离 粉底液(BB霜) 粉饼 蜜粉 腮功 眼线 睫毛膏 唇彩唇蜜唇膏
女人的整套化妆品包括哪些
洗护品:洗面奶、面膜、化妆水、乳液、面霜、粉底液、护手霜 用具:洗面海绵(油性皮肤用)、一般用中指和无名指即可、化妆棉(擦化妆水用) 彩妆类:眉笔、眼线笔(眼线液)、唇彩 其他类:修甲刀、小挫子(去除脚皮用) 化妆袋一个,以上都可以装进去
女生要有哪些化妆品?
必备头号就是“眼霜”这东东不得不备,女生18岁后就应该用了,不然以后会很早就长小细纹的。
第二就是补水的啦,我觉得欧莱雅挺不错的,还是要试过才知道的啦。
第三美白的,虽然用过补水的化妆品了,但是还是要用补水的美白产品。
第四唇膏就算了,那东东不敢恭维,因为香味太浓了,还是用唇冻吧。
粉底一定要细,这是必须的。
隔离霜、粉底液、蜜粉(粉饼)、眉粉(眉笔,还可替代眼线笔)、眼影、睫毛膏、腮红、唇彩、卸妆油,这些要到正规的店里买,还要做一下肤质测试才知道用什么好。
必备的化妆工具:化妆海绵(无孔)、粉扑、眼影刷、睫毛夹、卸妆棉。
我正在学化妆,有事可以加我一起探讨。
接下来是在一些达人的经验之谈,大家可以研究一下的啦~~~
首先说一下是感性敏感皮肤,皮肤白。无论是干性还是油性,一定上妆前注意做好护肤工作,这样才能保证化妆品上上去自然不会干结。
冬天的话你可以用一点滋润不油腻的产品,比如法国NUXE家的鲜奶,属于滋润类型的面霜,你可以查一下,评价很高的,我一直在用。护肤我就不多说了。
其实别的化妆品品质大小可以先不管,粉底液一定要买好的,因为直接对皮肤有 和伤害。我一般没用隔离霜,但是如果为了防止灰尘、辐射,可以选择用,ZA家的隔离是口碑比较好性价比比较高的。
我先说一下,我个人最喜欢的彩妆是MAC和Bobbi Brown这样专业做彩妆的,所以很多产品我都会推荐他们两家的,彩妆非常齐全,毕竟是大牌产品。
下面我列出来的产品80%都是我自己亲身试用过的:
1粉饼和遮瑕膏:比如Dior的不错,我用过2盒了;常见的有雅诗兰黛、兰蔻、欧莱雅的也不错。如果脸上没什么瑕疵,跳过直接到粉底液即可,因为粉饼对我来说最大的用处是遮瑕了。
但是如果你油性皮肤有痘痘的话,可以买个Dior的粉饼,我两个油性皮肤的同学都是用的Dior的。遮瑕膏也建议Dior家的,还有圣罗兰YSL的明彩笔--全世界十大畅销产品之一,我觉得效果都非常的好。
2妆前乳和粉底液:油性皮肤建议粉底前先上妆前乳。妆前乳是起到 保护皮肤、使皮肤光滑细腻、 容易上妆、不容易脱妆的效果的。如果你担心皮肤受到彩妆侵害,配一个妆前乳还是非常关键的。最好的就是Laura Mercier家的了,他们家底妆产品都很牛,我用了两管了,真的很不错,或者Smashbox的也可以;
粉底液的话Dior,Chanel,Bobbi Brown、Armani的都很好。注意Chanel家的可能比Dior家的偏**一些,所以我用的是Dior的。Paul&Joe家的粉底液打造陶瓷娃娃的效果,你可以试验一下,他们家粉底液、妆前乳、粉饼你都可以买,都是好产品;
或者BB霜也可以。用手由内到外、由下至上轻拍抹匀(由下到上能保护皮肤不松弛)。最好用刷子刷,如果没有的话,用三角棉效果也不错。
3睫毛夹:资生堂和植村秀的最好,但是价位比较高了,美宝莲应该有的,卡姿兰也有。你要用睫毛膏的话,一定要配睫毛夹,不然睫毛会垂。
4眼影:这是个重点:
彩妆盘不错的,尤其彩盘适合不喜欢自己搭配的女生和初学者,不用自己去想;
一般以大地色打底,然后上清淡点的颜色,比如粉红、淡蓝、淡紫。建议Ann Sui或者爱丽小屋家的,比较清新。用到底色打完底以后,用棉棒(眼影自带)均匀涂在大地色上,靠眉毛处。如果要再浓一点,用灰色在下眼皮轻轻画一些。
如果要比较好的眼影,推荐植村秀、Bobbi Brown和MAC家的,都是专业彩妆。而且他们比较多彩盘。
Jill Stuart和LauraMercier家的彩盘也很多人推荐,但是因为我没有亲身用
本发明涉及环境催化技术领域,具体涉及一种钒钛氧化物催化剂及其制备方法和用途,特别涉及一种硅掺杂的钒钛氧化物催化剂及其制备方法和用途。
背景技术:
氮氧化物(nox)是现今大气中的主要污染物之一,其引发的光化学烟雾、酸雨、温室效应和臭氧层破坏等环境问题以及其生物呼吸毒性对生态环境和人类健康造成了巨大的危害。因此,如何有效去除nox成为当今环境保护的重点课题。
在富氧条件下以nh3为还原剂在催化剂的作用下选择性还原nox生成无毒无害的n2和h2o,即nh3/urea-scr技术,是去除固定源nox和移动源nox最为有效的技术之一。将nh3-scr技术应用于固定源nox的催化去除是20世纪70年代在日本首先发展起来的,并在美国以及欧洲等国家和地区被广泛应用。移动源nox催化去除过程中,由于配备nh3储罐存在一定的危险性,大规模实际应用的脱硝技术是urea-scr技术,即将还原剂nh3更换成安全性更高的尿素溶液,其nox去除原理与nh3-scr技术基本相同,只是增加了尿素的水解过程。
为了满足日益严格的nox排放法规,国外众多汽车以及发动机制造企业已经大力开展了urea-scr系统的应用化研究并开始了产品化。目前,几乎所有欧洲载货汽车制造商均采用了urea-scr技术来减少载货汽车尾气中的nox排放。针对我国目前柴油车保有量中以重型柴油车为主的现实,考虑到目前的燃油品质与后处理技术水准,以scr为主的组合技术来满足排放控制标准非常适合我国的国情,国内众多企业也开始采用urea-scr技术进行尾气脱硝。可见,nh3/urea-scr技术广泛应用于柴油车尾气的nox去除已经是大势所趋。
催化剂体系是整个nh3-scr技术的核心和关键。传统的钒基催化剂体系在固定源燃煤烟气脱硝领域已经工业化应用40多年,是nh3-scr催化剂中的经典体系,并且已经作为欧洲第一代柴油车用scr催化剂得到了实际应用。在国内,鉴于柴油车国iv阶段排放标准的全面实施,开发满足nox净化效率的urea-scr体系及其配套设备势在必行,研究和应用都最为成熟的钒基催化剂成为现阶段的首选。此外,针对我国数目众多的内河船用柴油机,其所用燃料多为重油,成分复杂,尤其是硫含量高,能够在高硫含量尾气条件下高效净化nox的scr催化剂体系也非钒基催化剂莫属。因此,针对钒基scr催化剂在实际应用中出现的问题加以改良,开发适合我国国情的高效稳定并可适应复杂工作条件的scr催化剂体系具有重要的现实意义。
技术实现要素:
针对现有技术的不足,本发明的目的之一在于提供一种钒钛氧化物催化剂,所述钒钛氧化物催化剂中掺杂有元素si,具有优良的高温热稳定性。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
一种钒钛氧化物催化剂,所述钒钛氧化物催化剂中掺杂有元素si。
本发明的所述钒钛氧化物催化剂中,元素si与元素v的摩尔比为057~2867,优选为057~16,更优选为07~27,进一步优选为6~25,更进一步优选为1~14,例如07、09、16、89、143、150、267、271等。
本发明所述的钒钛氧化物催化剂是包含但不限于元素钒和元素钛的氧化物的催化剂,例如还可以包含元素w和/或元素mo等过渡金属的氧化物,所述的钒钛氧化物催化剂是本领域技术人员所熟知的一种催化剂,其各种元素的选择和各元素的比例均可由本领域技术人员根据自己掌握的专业知识进行选择,本领域技术人员同时应该明了,所述的各种过渡金属氧化物中,金属元素的价态是可以选择的,例如wop,其为不同价态w的氧化物混合体,比如w5+和w6+的混合物;mooq,其为不同价态mo的氧化物混合体,比如mo5+和mo6+的混合物;feor,其为不同价态fe的氧化物混合体,比如fe2+和fe3+的混合物,等等。
优选地,所述钒钛氧化物催化剂为v2o5/sio2-(moo3)x-(wo3)1-x-tio2,其中,x选自0~1,优选x选自0或1。
优选地,以金属氧化物的质量为100%计,si掺杂的钒钛氧化物催化剂中,v2o5的含量为05~5wt%,优选为05~3wt%,更优选为09~5wt%,进一步优选为1~4wt%,例如07wt%、12wt%、18wt%、24wt%、36wt%、47wt%、49wt%等;sio2的含量为1~5wt%,优选为2~4wt%,更优选为1~3wt%,进一步优选为3~5wt%,例如17wt%、25wt%、37wt%、41wt%、49wt%等;wo3的含量为95~99wt%,优选为95~97wt%,更优选为96~99wt%,例如96wt%、97wt%、98wt%等;余量为tio2。
本发明所述的“包括”,意指其除所述组分外,还可以包括其他组分,这些其他组分赋予所述催化剂不同的特性。例如可以添加钪(sc)、钛(ti)、铬(cr)等元素,除此之外,本发明所述的“包括”,还可以替换为封闭式的“为”或“由……组成”。
其中,本发明所述钒钛氧化物催化剂由钒前驱体溶液通过浸渍法制备得到。
浸渍法,是制造固体催化剂的方法之一,即将一种或几种活性组分通过浸渍载体负载在载体上的方法。浸渍法通常是用载体与金属盐类的水溶液接触,使金属盐类溶液吸附或贮存在载体中,除去过剩的溶液,再经干燥、煅烧和活化制得催化剂。
优选地,本发明所述催化剂的制备过程中v前驱体为可溶于水的v,所述元素v价态本发明不做限定,可以是+3价、+4价、+5价等,所述的可溶于水的v为现有技术或新技术公开的任何一种可溶于水的v盐。
优选地,所述钒前驱体选自偏钒酸钠、偏钒酸铵和偏钒酸钾中的一种或至少两种的混合物,典型但非限制的组合为偏钒酸钠;偏钒酸铵;偏钒酸钾;偏钒酸钠与偏钒酸铵的混合物;偏钒酸钾与偏钒酸钠的混合物;偏钒酸铵与偏钒酸钾的混合物;偏钒酸钠与偏钒酸铵、偏钒酸钾的混合物。
本发明的目的之二在于提供一种钒钛氧化物催化剂的制备方法,包括如下步骤:
1)配制钒前驱体溶液;
2)向步骤1)得到的钒前驱体溶液中加入钛钨粉与钛钨硅粉混合载体,搅拌负载、干燥、焙烧,制得si掺杂的钒钛氧化物催化剂。
步骤1)中,所述钒前驱体选自偏钒酸钠、偏钒酸铵和偏钒酸钾中的一种或至少两种的混合物。
步骤2)中,所述钛钨粉与钛钨硅粉混合载体中钛钨粉与钛钨硅粉的重量比为9~1,优选为8~2,更优选为7~3,进一步优选为9~4,更进一步优选为6~1,例如87、63、42、3、28、11等;
本发明所述的载体为二氧化钛,所述二氧化钛是以钛钨粉与钛钨硅粉混合载体的形态加入的。
优选地,所述钛钨粉与钛钨硅粉混合载体的质量为(05~6)g/10ml钒前驱体溶液,即每10ml钒前驱体溶液中加入的钛钨粉与钛钨硅粉混合载体的质量为05~6g、07~42g、1~3g、2~3g、06g、21g、33g、41g、58g等;更优选地,所述钛钨粉与钛钨硅粉混合载体的质量为(08~5)g/10ml钒前驱体溶液;进一步优选地,所述钛钨粉与钛钨硅粉混合载体的质量为4g/10ml钒前驱体溶液。
步骤2)中,所述搅拌负载的温度为20~30℃,例如20℃、21℃、22℃、23℃、24℃、25℃、26℃、27℃、28℃、29℃、30℃等,进一步优选25℃;所述搅拌负载的时间为1~2h,例如1h、11h、12h、13h、14h、15h、16h、17h、18h、19h、2h。
干燥是本领域技术人员所熟知的操作,任何现有技术或新技术公开的干燥方法均可用于本发明,典型但非限制性的实例有鼓风干燥、红外干燥、微波干燥、自然干燥等。
优选地,本发明步骤2)所述干燥选自加热干燥或自然干燥,优选加热干燥,进一步优选鼓风烘箱干燥、红外干燥或微波干燥中的任意一种。
优选地,所述干燥的温度为100~120℃,例如100℃、101℃、102℃、103℃、104℃、105℃、106℃、107℃、108℃、109℃、110℃、111℃、112℃、113℃、114℃、115℃、116℃、117℃、118℃、119℃、120℃,最优选110℃;干燥温度过低,干燥不彻底,所花费的时间成本高;干燥温度过高,容易引起待干燥滤饼的性质的改变;所述干燥的时间为9~12h,例如9h、10h、11h、12h,最优选10h。
焙烧(roasting),是固体物料在高温不发生熔融的条件下进行的反应过程,可以有氧化、热解、还原、卤化等,是本领域技术人员所熟知的技术。优选地,所述焙烧的温度为400~500℃,例如400℃、410℃、420℃、430℃、440℃、450℃、460℃、470℃、480℃、490℃、500℃,所述焙烧的时间为3~8h,例如3h、4h、5h、6h、7h、8h。
本领域技术人员可以根据实际情况选自焙烧设备,优选地,步骤2)中,所述焙烧在马弗炉中进行。
本发明的目的之三还在于提供一种钒钛氧化物催化剂的用途,将钒钛氧化物催化剂应用于选择性催化还原氮氧化物的方法。
优选地,本发明的钒钛氧化物催化剂应用于选择性催化还原氮氧化物的方法包括如下步骤:
a)将钒钛氧化物催化剂负载于尾气通道;
b)将尾气通入尾气管道中进行选择性催化还原;
优选地,步骤a)的过程为:将钒钛氧化物催化剂以涂层的形式涂覆在尾气流通通道的壁表面上,所述尾气流通通道的壁表面优选可以固定催化剂在其表面的材料,例如具有多孔状的物质,典型但非限制性的实例有多孔树脂、多空纤维、陶瓷或具有蜂窝结构的金属制品等,优选具有陶瓷或金属制成的蜂窝结构。实际情况中,如果催化剂固定在尾气流通通道的壁表面上存在安装困难,例如通道的壁表面不具有多孔状物质,那么,本发明所提供的催化剂可以制成球状或板状置于尾气通道中,待尾气流过置于尾气通道中的催化剂时,可与存在的还原性气体进行反应。
scr脱硝反应是靠氨气(nh3)作为还原剂和nox发生化学反应,以达到脱硝的目的,因此,氨气就是脱硝反应的直接还原剂。氨气的获取应该是本领域技术人员根据现有技术或新技术可以获得的,目前现有的氨气的获取方法主要有两种:尿素法制备氨气和液氨法制备氨气。所述的尿素法制备氨气可以包括水解尿素或热解尿素得到氨气;所述的液氨法制备氨气为将液氨蒸发为氨气。本领域技术人员应该明了,本发明所述的氨气的获取方法并不局限于上述两种方法,任何现有技术和新技术公开的获得氨气的方法均可用于本发明。
优选地,步骤b)的过程为:在钒钛氧化物催化剂的上游喷入还原剂,将尾气通入,所述还原剂和尾气混合后进行还原反应;
优选地,所述还原剂采用氨气或尿素;
优选地,所述尾气为移动源含氮氧化物气体或固定源含氮氧化物气体;
优选地,所述尾气为柴油车尾气、燃煤电厂烟气或工业窑炉烟气。
本发明所述的催化剂是一种si掺杂的钒钛氧化物催化剂,用于提高氨选择性催化还原氮氧化物的钒钛催化剂的高温热稳定性的。本发明的硅掺杂的钒钛氧化物催化剂对钒钛催化剂的高温热稳定性进行了改进,具体使用钛钨粉与钛钨硅粉混合载体制备钒钛催化剂,从而提高了其高温热稳定性,且不影响钒钛催化剂的脱硝活性和选择性。本发明的钒钛氧化物催化剂的制备方法在钒钛氧化物催化剂中添加si,简单易行,提高了钒钛催的高温热稳定性,延长了其用于柴油车尾气氮氧化物催化净化时的使用寿命。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
(1)本发明的硅掺杂的钒钛氧化物催化剂具有优良的高温热稳定性,尤其是掺杂的硅组分在提高了v2o5/sio2-wo3-tio2催化剂的高温热稳定性的同时,对其scr催化剂活性无影响;
(2)制备方法简单易行,不改变钒基催化剂的生产工艺;
(3)具有非常优异的n2生成选择性;
(4)新添加的si为无毒组分,不会对人体健康和生态环境造成危害。
附图说明
图1为本发明的实施例2的催化剂活性评价结果示意图;
图2为本发明的实施例4的催化剂活性评价结果示意图;
图3为本发明的实施例5的催化剂xrd图谱;
图4为本发明的实施例7的经热老化后的催化剂活性评价结果示意图;
图5为本发明的实施例8的经热老化后的催化剂xrd图谱。
具体实施方式
为便于理解本发明,本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
采用浸渍法制备不同v2o5含量的钒基催化剂,使用商业钛钨粉粉末dt52(wo3含量10wt%)和商业硅钛钨粉dt58(sio2含量10wt%,wo3含量9wt%),以偏钒酸铵为钒盐,v2o5负载量为35%,将前驱体盐类溶解为水溶液并混合均匀后,再向该溶液中按预设的重量比例加入dt58与dt52混合载体,dt58与dt52的重量比例分别为1:9、1:4、1:1和4:1,溶液体积与钛钨粉质量比例为25:1(ml/g),在30℃下连续搅拌2h,旋转蒸发后,将获得的催化剂放入烘箱中于100℃烘干过夜,最后经马弗炉于500℃空气中焙烧3h制得粉末状催化剂。将制得的催化剂研碎、过筛,取40-60目备用,称为混合载体钒基催化剂35v/dt58-dt52(1:9)、35v/dt58-dt52(1:4)、35v/dt58-dt52(1:1)与35v/dt58-dt52(1:4)。
对比例1
与实施例1的实验条件相同,但不使用混合载体,而分别使用钛钨粉dt52与钛钨硅粉dt58制备钒基催化剂,称为35v/dt52与35v/dt58。
实施例2
用实施例1和对比例1制得的35v/dt58-dt52、35v/dt52与35v/dt58催化剂在自制的微型固定床反应器上进行nh3选择性催化还原nox反应活性的考察。催化剂的使用量为300mg,反应混合气的组成为:[no]=[nh3]=500ppm,[o2]=5%,n2作平衡气,气体总流量为500ml/min,空速为50000h-1,反应温度150-450℃。no和nh3及副产物n2o、no2均利用红外气体池测定,催化剂活性评价结果如图1所示。
图1的数据显示,纯载体制备的钒基催化剂对比,35v/dt52的低温活性优于35v/dt58;混合载体制备的钒基催化剂对比,dt58:dt52为1:4、1:1和4:1的混合载体催化剂的低温活性接近35v/dt52,优于35v/dt58,说明适量si掺杂的混合载体基本不影响vwti催化剂的活性。
实施例3
先制备dt58与dt52的混合载体dt58-dt52:按1:1的重量比例将dt58与dt52溶于去离子水,溶液体积与钛钨粉质量比例为25:1(ml/g),在30℃下连续搅拌2h,旋转蒸发后,将获得的样品放入烘箱中于100℃烘干过夜,最后经马弗炉于500℃空气中焙烧3h制得粉末状混合载体,称为dt58-dt52。
与实施例1的实验条件相同,使用上述的dt58-dt82混合载体,制备,v2o5负载量为35%的混合载体钒基催化剂,称为35v/dt58-dt52。
实施例4
用实施例3和对比例1制得的35v/dt58-dt52、35v/dt52与35v/dt58催化剂在自制的微型固定床反应器上进行nh3选择性催化还原nox反应活性的考察。催化剂的使用量为300mg,反应混合气的组成为:[no]=[nh3]=500ppm,[o2]=5%,n2作平衡气,气体总流量为500ml/min,空速为50000h-1,反应温度150-450℃。no和nh3及副产物n2o、no2均利用红外气体池测定。催化剂活性评价结果如图2所示。
图2的数据显示了新鲜催化剂的nh3-scr催化活性:与纯载体制备的钒基催化剂对比,35v/dt58-dt52的低温活性较接近35v/dt58,低于35v/dt52。
实施例5
通过xrd来测定实施例3和对比例1制得的35v/dt58-dt52、35v/dt52与35v/dt58催化剂的物相结构。采用荷兰panalyticalx’pertpro型x射线衍射仪来测定样品的衍射图谱。在管电压40kv和管电流40ma条件下,采用cukα射线,λ=015406nm,在5-90°范围内进行扫描,扫描速度为8°/min,扫描步长为007°,催化剂xrd图谱如图3所示。
从图3中新鲜催化剂的xrd结果来看,混合载体催化剂与纯载体催化剂相似,只出现了锐钛矿型tio2(101)晶面的特征峰。
实施例6
将实施例3和对比例1制得的35v/dt58-dt52、35v/dt52与35v/dt58催化剂经马弗炉于650℃空气中焙烧36h,得到高温热老化后的催化剂,称为35v/dt58-dt52a、35v/dt52a与35v/dt58a。
实施例7
用实施例6制得的35v/dt58-dt52a、35v/dt52a与35v/dt58a催化剂在自制的微型固定床反应器上进行nh3选择性催化还原nox反应活性的考察。催化剂的使用量为300mg,反应混合气的组成为:[no]=[nh3]=500ppm,[o2]=5%,n2作平衡气,气体总流量为500ml/min,空速为50000h-1,反应温度150-450℃。no和nh3及副产物n2o、no2均利用红外气体池测定,热老化后的催化剂活性评价结果如图4所示。
图4的数据显示,热老化后的35v/dt58-dt52a的活性较接近35v/dt58a,明显高于35v/dt52a,显示出较好的热稳定性,说明si掺杂能明显提高vwti催化剂的热稳定性。
实施例8
通过xrd来测定实施例3和对比例1制得的35v/dt58-dt52a、35v/dt52a与35v/dt58a催化剂的物相结构。采用荷兰panalyticalx’pertpro型x射线衍射仪来测定样品的衍射图谱。在管电压40kv和管电流40ma条件下,采用cukα射线,λ=015406nm,在5-90°范围内进行扫描,扫描速度为8°/min,扫描步长为007°,热老化后的催化剂xrd图谱如图5所示。
图5中的xrd结果显示,热老化后的催化剂都不同程度地出现了锐钛矿型tio2(101)晶面、金红石型tio2(110)晶面以及wo3晶相的特征峰,说明高温下锐钛矿型tio2载体烧结并且tio2由锐钛矿型向金红石型相变,表面wox物种团聚。35v/dt58-dt52的xrd结果接近35v/dt58,而35v/dt52金红石型tio2(110)晶面的特征峰明显强于35v/dt58-dt52与35v/dt58,说明si掺杂能抑制vwti催化剂中的tio2载体在高温下由锐钛矿向金红石的相变,从而提高其热稳定性。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程,但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程,即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
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没有。天津市先权仪器有限公司是一家集制造生产为一体的高新技术企业,截止到2023年7月26日,该公司没有代理公司。天津市先权仪器有限公司创建于1991年,主要生产催化剂评价装置、吸附装置等。
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