如何识别中药中含有强心苷类成分

（1）Kedde试剂：+3，5-二硝基苯甲酸试液 →紫红色

（2）Baljet试剂：+碱性苦味酸试液 →橙或橙红色

（3）Legal试剂：+亚硝酰铁氰化钠试液 →紫红色

（4）K-K反应：+FeCl3/冰HAc、浓H2SO4→ 上层绿~蓝色 （2-去氧糖）

界面红棕色

（5）薄层层析检查：吸附剂——硅胶G 或中性氧化铝

展开剂—— n-BuOH：HAc：H2O（4：1：5）

显色剂—— 碱性3，5-二硝基苯甲酸试液→紫红色

碱性苦味酸试液 →橙红色

植物材料中是肯定含有糖类和苷类成分的，因为糖类和苷类是维持细胞正常结构和生理活动所必需的，所有的细胞中都或多或少含有此类成分。

如果想知道某一植物材料中是否含有某种特定的糖类或苷类，以及含量是多少，可以按照《药典》或者其他检测方法的规定，对材料进行处理、检验。处理和检验方法就多种多样了。例如，食品中葡萄糖的测定方法，一般采用《国际食糖分析方法统一委员会》规定的“兰━挨农法”(Lane and Eynon s Method)和“姆松━华尔格法”(Munson and Walker s Met-hod)，即菲林氏溶液氧化还原滴定法。利用葡萄糖对铜离子的还原作用，按照标准对样品进行处理后，进行氧化还原滴定。当然，还有分光光度法、旋光法、液相色谱法等很多检验方法。

如果不知道材料中具体有哪些种类的糖类或苷类，想知道其中究竟有哪些糖类或者苷类，可以做质谱分析。

　　(二) 桃仁(青桃): 主要化学成分为脂溶性物质，《中国药典》以苦杏仁苷为指标成分进行含量测定。

　(三) 郁李仁(青李):中国药典》以苦杏仁苷为指标成分进行含量测定。

　第四节 醌类化合物

　醌类化合物是分子中具有不饱酮的一类化学成分。 一、结构与分类

　主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。

　(一)苯醌，天然存在的主要为对苯醌的衍生物

　(二)萘醌类：大多数是α-萘醌类衍生物。中药紫草含多种萘醌类成分

　(三)菲醌类：分为邻菲醌及对菲醌两种类型，如从中药丹参根中分离得到的多种菲醌衍生物，丹参新醌甲为对

　醌类化合物。

　(四)蒽醌类：分为单蒽核和双蒽核两大类。

　1单蒽核类

　(1)蒽醌及苷类

　根据羟基在蒽醌母核的分布，可将羟基蒽醌分为两类：

　①大黄素型：羟基分布在两侧的苯环上，呈**。

　②茜草素型：羟基分布在同一侧的苯环上，多为橙黄或橙红色，主要存在于茜草科植物中。

　(2)氧化蒽酚类(略)

　(3)蒽酚或蒽酮(略)

　2双蒽核类

　(1)二蒽酮类:多以苷的形式存在。如番泻苷A,B,C,D。

　(2)二蒽醌类 :如山扁豆双醌。

　二、理化性质

　(一)性状:醌类多为有色结晶体，一般为**至紫红色苯醌，苯醌及萘醌多以游离态存在;蒽醌多结合成苷。

　(二)挥发性和升华性:

　游离的醌类化合物大多数具有升华性(如大黄素)。小分子的苯醌、萘醌还具有挥发性。

　(三)溶解性：游离醌类微溶或不溶于水，醌类成苷后，极性增大，易溶于热水。

　(四)酸碱性

　醌类化合物多具酚羟基，显酸性。

　1带羧基的醌类酸性较强;

　2羟基位于苯醌或萘醌的醌核上属插烯酸结构，酸性与带羧基的蒽醌类衍生物类似;

　3β酚羟基的醌类酸性大于α酚羟基;

　4酚羟基数目越多，则酸性增强。

　-COOH>2个以上β-OH>1个β-OH>2个以上α-OH>1个α-OH

　在碱性水溶液中的溶解顺序

　5% NaHCO3：含-COO H、2 个或以上β-OH

　5% Na 1 个β-OH

　1% NaOH ：含2 个或2 个以上α-OH

　5% NaOH ：含1 个α-OH

　解答：强酸配弱碱，弱酸配强碱，

　碱性大小，5%NaoH>1% NaOH>Na2CO3>NaHCO3

　(五)显色反应

　1菲格尔反应(Feigl反应)显示紫色

　范围：醌类衍生物。

　联想：蒽醌里有菲醌，所以菲戈尔反应就是醌类的

　2无色亚甲蓝反应

　苯醌与萘醌专用显色剂，显蓝色斑点。

　3Borntrger反应

　羟基蒽醌类化合物遇碱液显红-紫色的反应

　趣味：Borntrger字母中有on=恩，所以是蒽醌类反应

　On中的n如果出头，那就变成了OH=羟基。

　4Kesting-Craven反应：活性次甲基试剂反应。

　反应官能团：苯醌和萘醌中未被取代的位置。

　应用：区分蒽醌和苯醌、萘醌。

　联想：新化土话：老婆生气了，老公只能

　困客厅，(困=醌。客厅=ke ting)

　5金属离子反应

　蒽醌类化合物具有α-羟基或邻二酚羟基能和Pb2+、Mg2+生成络合物。不同酚羟基，显色不一。

　邻位羟基—蓝色或蓝紫色;间位羟基—橙红色或红色

　对位羟基—紫红色至紫色

　联想：只对蓝领见红(紫对蓝邻间红)

　三、含醌类化合物的常用中药

　(一)大黄(皇恩浩荡)

　1成分：主要为蒽醌类。

　(1)游离蒽醌：大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素。

　(2)结合型蒽醌包括蒽醌苷类和双蒽酮苷，番泻苷A、B、C、D、E、F就是双恩酮苷。

　2大黄主要蒽醌类成分的生物活性

　大黄产生泻下作用的有效成分为番泻苷类，游离蒽醌类的泻下作用较弱;大黄具有抗菌作用，以芦荟大黄素、

　大黄素及大黄酸作用较强。此外，还具有抗肿瘤、利胆保肝、利尿、止血作用等。

　(二)虎杖：(恩扶(虎))虎杖主要含有蒽醌类化合物，蒽醌类成分包括大黄素、大黄酚、大黄酸等。《中

　国药典》高效液相色谱法测定大黄素、虎杖苷含量。

　(三)何首乌：主要为蒽醌类成分，以大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄酸、芦荟大黄素等为主，《中国

　药典》以大黄素和大黄素甲醚为指标成分进行测定。

　何首乌中的蒽醌类成分具有降血脂、抗动脉粥样硬化、抗菌、润肠通便等作用;此外，具有抗肿瘤及提高免

　疫功能;抗衰老及促进学习记忆能力的作用。

　(四)芦荟(恩惠)：芦荟中主要成分是羟基蒽醌类衍生物，芦荟大黄素、大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄

　素甲醚等。《中国药典》以芦荟苷为指标成分进行含量测定。

　(五)决明子(恩断义绝(决))：蒽醌类主要为大黄酚、大黄素甲醚、决明素、橙黄决明素等。《中国药

　典》以大黄酚、橙黄决明素为指标成分进行测定。

　决明子对视神经有良好的保护作用。

　(六)丹参(单飞(丹菲))：包括脂溶性成分菲醌类(丹参酮类)和水溶性成分(丹参酸甲)，《中国药

　典》测定丹参酮ⅡA和丹酚酸B的含量(不得少于3%)。主要用于心脑血管疾病。

　(七)紫草：主要化学成分为萘醌类化合物，包括紫草素、乙酰紫草素等。《中国药典》采用紫外分光光度

　法测定药材中羟基萘醌总含量，以左旋紫草素计，具有抗肿瘤、抗炎和抗菌活性，抗肝脏氧化损伤和抗受孕作用。

　紫草素作为天然色素已广泛应用于医药、化妆品和印染工业中。

强心苷的结构与分类

　　1苷元部分的结构：强心苷由强心苷元与糖缩合而成。天然存在的强心苷元是C17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。其结构特点如下：

　　（1）甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B/C环均为反式；C/D环多为顺式。

　　（2）C10、Cl3、Cl7的取代基均为β型。Cl0为甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团，C13为甲基取代，Cl7为不饱和内酯环取代。C3、Cl4位有羟基取代，C3羟基多数是β构型，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。C14羟基为β构型。

　　（3）根据Cl7不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为两类。

　　①Cl7侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称强心甾烯类，即甲型强心苷元。在已知的强心苷元中，大多属于此类。

　　②C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ,γδ-δ-内酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。

　　2糖部分的结构：构成强心苷的糖有20多种。根据它们C2位上有无羟基可以分成α-羟基糖（2-羟基糖）和α-去氧糖（2-去氧糖）两类。α-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其它苷类成分的一个重要特征。

　　3苷元和糖的连接方式

　　强心苷大多是低聚糖苷，少数是单糖苷或双糖苷。通常按糖的种类以及和苷元的连接方式，可分为以下三种类型：

　　Ⅰ型：苷元-（2，6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。

　　Ⅱ型：苷元-（6-去氧糖）x－（D-葡萄糖）y，如黄夹苷甲。

　　Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）y，如绿海葱苷。

　　植物界存在的强心苷，以Ⅰ、Ⅱ型较多，Ⅲ型较少。大量的研究证明，强心苷的化学结构对其生理活性有较大影响。强心苷的强心作用取决于苷元部分，主要是甾体母核的立体结构、不饱和内酯环的种类及一些取代基的种类及其构型。糖部分本身不具有强心作用，但可影响强心苷的强心作用强度。

丹参主要化学成分是脂溶性的二萜醌类和水溶性的酚酸类成分。二萜醌类化合物多为丹 参酮型的二萜醌类化合物，如邻醌型的丹参酮类二萜和对醌型的罗列酮类二萜及其他类型。

丹参中酚性酸的主要成分是丹参酸 B（乙），酚酸类成分主要还有丹参素，迷迭香酸， 原儿茶酸，紫草酸单甲酯，丹参酚酸 A，丹参酚酸 C