关于乙烯中的杂化轨道

不考虑电子如何排布，应该先讨论乙烯的轨道。乙烯含有两个碳原子和四个氢原子，就碳原子而言，涉及其最外层的2S，2Px，2Py，2Pz四条轨道，其中S轨道和两条P轨道SP2杂化后形成在同一平面内的三条SP2轨道，剩下的那条P轨道垂直于此平面；而氢原子就只有一条S轨道。下面开始成键，碳原子和碳原子通过各自的一条SP2轨道，形成σ键，根据分子轨道理论，因为两个碳原子各贡献一条轨道，因此成键后仍然要存在两条轨道，一条成键轨道（能量低），一条反键轨道；而氢原子的S轨道与碳原子的其它SP2轨道分别形成σ键，同样道理也存在一条成键轨道和一条反键轨道；两个碳原子还各自有一条彼此平行的P轨道，形成π键，当然也有一条成键轨道，一条反键轨道，整个乙烯分子的轨道就是这样构成的，共有5个σ键和1个π键，12条分子轨道，其中成键轨道6条，每条轨道可容纳两个电子。下面分析电子的排布，碳原子最外层4电子，氢原子1个电子，一共12个电子，它们都应该在能量尽量低的轨道中，恰好排满成键轨道，其中氢原子的电子和碳原子的一个电子排在C－Hσ键的成键轨道里，这样氢原子的电子用完了，每个碳原子还剩下两个电子，接着每个碳原子各出一个电子占据C－Cσ键的成键轨道，还有各自一个电子占据C－Cπ键的成键轨道。

以上是我对价键理论和分子轨道理论的理解，仅供参考。

仪器与试药日本岛津高效液相色谱仪CLASSLC10A，SPD10A紫外检测器，CR6A数据处理机。头孢呋辛酯原料（广州某药厂提供），甲醇（色谱纯），磷酸二氢胺（分析纯）。

色谱条件色谱柱，DickmaC18柱（5μm，150mm×46mm）；流动相A：02mol/L磷酸二氢胺溶液，流动相B：甲醇；流速，13mL/min，梯度洗脱；检测波长，278nm；进样量，20μL。 头孢呋辛酯的主要杂质是头孢呋辛酯Δ3异构体（热降解产生），反头孢呋辛酯异构体（光解产生），以及其他各种合成中带入的副产物和其他杂质。据报道，ICP已就新药研制中关于杂质的检查达成共识：凡含量大于01%的杂质原则上都在控制之列。很明显，头孢呋辛酯原料中，Δ3异构体、反头孢呋辛酯异构体的含量均已大于01%，若采用CHP2000收载的限度方法，仅控制了总杂质的量，对单个杂质没有作出限度规定，似不甚合理。

BP2000对几个主要杂质的限度分别作出规定，但采用的是简单的归一化法，由于杂质含量与主成分含量相差较大，很难同时准确测量主成分峰面积和杂质峰面积，而参数的设置，对大峰和小峰面积测量准确度的影响，也会造成计算误差。有专家提出，采用自身对照法，既克服了简单归一化法的缺点，又解决了缺乏杂质对照品的问题。取样品溶液分别于60℃水浴1h及254nm紫外照射24h，混合溶液，分别采用梯度洗脱法和恒定洗脱法进行分离，两法均可分离出头孢呋辛硫酸盐（异构体B、A）、头孢呋辛酯Δ3异构体、反头孢呋辛酯（异构体B、A）等杂质。梯度洗脱法较恒定洗脱法具更佳峰形及分离度，可分离出更多的杂质，如二α头孢呋辛乙醚异构体等杂质

根据金属腐蚀的特点，腐蚀又分为化学腐蚀和电化学腐蚀两种：

（1）化学腐蚀：即单纯由化学作用而引起的腐蚀，如金属和一些有害气体（O2、H2S、SO2、CL2等）接触时，在金属表面上生成相应的化合物（如氧化物、硫化物、氯化物等）。温度对化学腐蚀的影响很大，钢材在低温下的腐蚀并不严重，但在高温下就容易氧化，生成一层氧化物，同时还会发生脱碳现象，例如：

Fe3C+O2=3Fe+CO2

Fe3C+CO2=3Fe+2CO

化学腐蚀有两个必要条件，就是：金属与有害气体接触和有较高的温度，而高效膨润土降阻剂，由于其结构的致密性，内部不可能有空气和其他有害气体，从而避免了钢铁的化学腐蚀。再加上高效膨润土降阻剂内的防腐物质能够在钢铁表面生成一层钝化膜更保护了钢接地体免遭化学腐蚀。

（2）电化学腐蚀：即当金属和电解质溶液接触时，由电化学作用而引起的腐蚀。它和化学腐蚀不同，是由于形成了原电池而引起的。在腐蚀过程中，负极上进行氧化反应，负极常叫阳极；正极进行还原反应，正极常叫阴极。在酸性介质环境中，溶液的H+浓度较大，而钢铁一般都含有杂质，形成的原电池为阳极（负极），杂质为阴极（正极），由于铁和杂质紧密地接触，电化学腐蚀作用得以不断地进行，Fe2+进入水膜，同时，多余的电子移向杂质，H+在杂质上和电子结合而变成氢气析出，Fe2+和OH-结合生成Fe(OH)2，即铁锈。

阳极（铁）Fe=Fe2++2e

阴极（杂质）2H++2e=H2↑

总反应式：Fe+2H2O=Fe(OH)2+H2↑

然后，Fe(OH)2被空气中的氧气氧化化Fe(OH)3

4Fe(OH)2+2H2O+O2=4Fe(OH)3

如果溶液的酸性很弱或中性溶液，则在阳极也是铁被氧化成Fe2+，在阴极主要是溶解于水膜中的氧获得电子：

阳极（铁）2Fe=2Fe2++4e

阴极（杂质）O2+2H2O+4e=4OH-

总反应式：2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2

然后，Fe(OH)2被氧化成Fe(OH)3并部分脱水为铁锈。

所以不仅H+能引起金属腐蚀，含有氧时也能引起金属腐蚀，析氢腐蚀与溶液H+浓度有关，吸氧腐蚀和溶液中氧气的浓度有关，H+浓度越大，含氧量越高，金属的腐蚀就越快。高效膨润土降阻剂的防腐主要是：a、H+的浓度小，偏碱性，PH值为10左右，使析氢腐蚀无法存在；b、结构致密，降阻剂中含氧量极小，使钢铁基本上不和氧接触，防止了吸氧腐蚀；c、加入了无机缓蚀；d、降阻剂中含有大量的钙、镁、铝、钠的金属氧化物，它们的金属离子都比铁的“标准电极电位”低，起到了一定的“阴极保护”作用；e、铁的氧化物Fe(OH)3属于碱性氢氧化物，仅能与酸反应，因此，铁埋在具有弱碱性的降阻剂中受到了保护。