铜雕是收藏品中的重器,以纯铜和锡铸造而成,属国家一级一类保护文物,铜雕修复及保护日益受到各地博物馆的高度重视。以湖北省为例,现有残破铜雕极多,无论是新出土的还是以往积压的,都需要尽快得到修复。这样才可能有效地延长这些珍贵文物的“寿命”,使它们在各方面发挥更大的作用。本文拟就铜雕有害锈的去除及修复保护,谈谈自己的经验。
一、铜雕表面锈层对器物的影响
凸起,使器物表面铜质膨胀,这种锈蚀极不稳定,而且容易扩散蔓延,致使器物畸形,纹饰剥落,铭文模糊,严重时整个器物粉化、完全毁坏。粉状锈还能侵害感染其他铜雕,能在铜雕自身和铜雕之间相互“传染”。若一件铜雕患有粉状锈,将会威胁整个库房铜雕的安全,这就是“有害锈”,应及时予以彻底清除。
二、 有害锈去除及铜雕修复保护
在铜雕除锈方法上,我们一般采用机械方法。此方法操作简单可靠,易于掌握,对于铜雕表面仅有疏松的土垢、坚硬的钙质结壳、无害的锈蚀产物或这些物质的混生物,机械方法可以满足清除的要求。但在操作时需认真细致,避免损伤器物。去锈的原则是:掌握分寸,恰到好处;可不去的不去,能少去的少去,以求保存文物古色古香的风貌。
机械除锈法包括手工挖除和借助微型电动机械工具除锈。手工挖除法即用手工挖剔、削切、刮磨、打磨等,工具有:手术刀、刻刀、钢针、小锤、砂纸等。这样能剔除器物表面及藏在器物纹饰沟缝里带有黏泥状的有害物。在清除器物纹饰沟缝的矿化物时,若铜锈很少、以点状存在,就使用钢针等工具,细心剔挖;若掩盖了器物上的纹饰、铭文时,则顺纹饰、铭文剔除锈蚀,但用力要均匀,以免伤及铜雕。微型电磨的磨头可改变大小磨头,以转动磨头磨去锈蚀。超声波洁牙机通过调整振动频率让震头作用于局部,震松锈蚀,超声波洁牙机连接有蒸馏水,可及时清洗锈尘。这种方法适应器物的局部除锈,效果很好。
在修复过程中,发现大批残破铜雕因长期积压而产生严重的有害锈,如何清除有害锈,延长文物的寿命,这是文物修复保护工作中亟待解决的难题,20世纪70年代末至80年代,我们曾通过对盘龙城出土的一批有害锈铜雕的试验性修复,摸索出一套行之有效的方法,并沿用至今,效果良好。
1红斑的化学清除法
之前有人用味精水除锈,在某些情况下取得了比较好的效果,特别是味精水可以除去一部分红斑,这是因为红斑的主要成分是氧化亚铜,而氧化亚铜是一价铜的氧化物,味精水去除红斑的原理是氨基酸类对一价铜的络合作用,但是,络合一价铜的比较理想的试剂,是半胱氨酸,而半胱氨酸在受热条件下,容易变质为带有2个硫键的胱氨酸,因此我们也可以在PH=9的条件下,使用相对稳定的半胱氨酸盐酸盐溶液,来络合红斑,当然,如果有条件的话,可以花几百块钱买个恒温水浴锅,把水浴温度设定在60度,隔水加热浸泡铜雕的半胱氨酸盐酸盐溶液,这样反应速度会加快,一般来说,在这样的条件下,溶液会在10分钟后开始发黄,并且颜色越来越深,在溶液彻底浑浊之前,更换溶液,这样反复几次,可以彻底除去红斑。
2酸反应法
铜的锈蚀产物,大多被称为红斑绿锈,实际上,红斑绿锈作为铜的主要锈蚀产物,其中绿锈主要是碱式碳酸铜,红斑主要为氧化亚铜,那么除锈问题主要就是如何安全地除去这两种物质。
与铜离子反应最快的络合剂是氨水,它能够迅速产生铜氨络合物,用浓度10%的氨水可以快速地络合掉绿锈,而且能够保证剩余的绿锈不发生太大的色变,相对比较理想,特别是氨水和柠檬酸三氨配合使用,效果会更好,但是在有些情况下,这个反应过快,容易造成绿锈迅速大块剥落,因此用酸并不是最佳方法,最理想和安全的方法是络合法。
3络合法
另一种更加安全的方法就是用EDTA二钠在PH=9的条件下进行络合,EDTA是一种最广泛的金属阳离子络合剂,它和铜绿的反应速度不如氨水那么快,但是它与铜绿的络合反应更加稳定安全,方法是配制10%浓度的EDTA二钠溶液,用氢氧化钠溶液滴入EDTA溶液中,用PH试纸观察溶液PH值为8-9的时候,这个络合反应就可以以比较理想的速率进行了。
络合法较之单纯的酸反应,主要优点是,它的全部反应产物都是可溶的,并且不会对其余部分造成损害。
三、铜雕除锈要注意的一些问题
1除了你说的这几种试剂以外,还有哪些试剂可以用来除锈?
答:酒石酸钾钠,硫脲,都是比较经典的除铜锈的试剂,在文献中发现,不同坑口的锈蚀对不同的试剂有不同的敏感度,有些坑口的对相应的某种试剂非常敏感,而对别的几种几乎没什么反应,而这个差别不仅仅是干坑水坑的这么粗略的划分,比如见到有文献中称邢台地区所出一把商代的戈对硫脲反应敏感,而某些陕西山西坑口的东西对硫脲几乎不敏感,因此在除锈前要详细研究判断坑口,可以在隐蔽的部位先进行一下局部试验,以确定使用哪一种试剂比较好。
2彻底除去红斑绿锈之后,能否恢复与铜雕上原生铜光一致的效果?
答:这个不一定,并且大多数情况下是不可能达到这个效果的,原因是:铜雕的锈蚀是一种发生在土壤中的电化学反应,因此锈蚀的产生是铜雕合金中不同电位的金属元素之间的电位差形成的微区电池以及氧浓差电池造成的,你现在看见的铜光部分,是因为那一个区域富锡,而生锈的部分恰是因为铜光部分是腐蚀电池的负极,而形成的被腐蚀的阳极,简单说,只要一个铜雕上有铜光干净的部分,就注定会有锈蚀部分,且这个锈蚀是铜雕中的铜不断向外析出的结果,因此,即使你完全除去了红斑绿锈,它最终还是会出现一层致密有光泽的黑斑,这种黑斑,在大多数铜镜的绿锈根部,都是很容易看到的,因此在除锈前,请先谨慎考量是否要完全除锈,或者除某一部分。当然,也可以选择在出现这种黑斑的时候,选择用物理方法对黑斑进行清理,但是那样呈现出来的铜光,也和原生铜光的颜色有差异,特别是白光的器物,用物理方法除去黑斑以后,泛出的铜光也会略微偏黄,这是铜雕锈蚀的基本原理决定的。
3你上面介绍的这几种试剂会不会很难买或者很贵?
答:上面我介绍的几种试剂除了半胱氨酸盐酸盐比较难买,别的都是很容易买到的,价格也不贵,比如调节溶液PH值的氢氧化钠,这个试剂只要8块钱左右,EDTA二钠试剂只要15块钱左右,半胱氨酸盐酸盐试剂属于生化试剂,稍微大点的化学试剂店也是可以买到的,一瓶也只需要20多块钱,而观察溶液PH值的PH试纸,一板也就2块钱,可以使用几十次。
4为什么我用半胱氨酸盐酸盐溶液除去红斑以后,下面暴露出一层金**有金属光泽的粗糙面,那是不是就是露出铜底了。
答:金**的那一层并不是铜底,而是铜雕锈蚀过程中析出的“纯铜晶粒”,相信很多藏友在用纯物理方法除锈过程中都有这样的体会:用小刀刮铜锈,在红斑之下容易刮出金**的一层且这一层闪闪发亮,其实这并不是铜雕的原有基底,而是红斑中比较靠下层的纯铜晶粒,用半胱氨酸盐酸盐络合红斑的时候,在反复几次之后,这一层纯铜晶粒容易比较完整地暴露出来,如果继续络合,那么这一层也会溶解剥落,它的下面会暴露出一层黑亮色的物质,这一层才是真正的铜雕基底。
在这里特别需要指出的是,在铜雕的各种锈蚀产物中,如果说红斑有高仿的,绿锈有高仿的,那么夹在红斑之间的这层纯铜晶粒则是只能在自然的电化学腐蚀中才可以生成并且堆积的,它是至今所知各种造假方法无法模拟出来的,因此不妨可以把这个当作一个比较可靠的鉴定标准。
5为什么我用半胱氨酸盐酸盐溶液去除红斑的时候,发现有些原本光亮的部分会发乌?
答:因为你使用了过期的半胱氨酸盐酸盐,它已经有一部分变成了带两个硫键的胱氨酸,在硫键作用下,铜上形成极难络合的硫化铜、硫化亚铜,如果生成了这两种东西,那么除非用剧毒的或者浓硝酸才可以去除这两种灰黑色的东西,因此在选购半胱氨酸盐酸盐试剂的时候要特别注意生产日期,按照现在我国对半胱氨酸的生产要求来说,一般半胱氨酸,半胱氨酸盐酸盐的保质期是2年,但是我在实际使用中发现,似乎只有1年内生产的试剂才是比较可靠的,因此藏友若使用这个方法,最好选购生产日期较近的。
6之前看见有藏友用丙酮除锈,最后杯具了,为什么?
答:丙酮和无水酒精只是用来松动土垢土壳的试剂,它并不能用来除锈,另外,丙酮因为被发现可以用来制造冰(和谐)毒,因此最近这一试剂貌似也被列为管制试剂。
大理石主要成分为碳酸钙,容易与酸性物质发生反应而被腐蚀。首先,地球上的雨都是酸性的,因为雨水会与大气中的二氧化碳反应生成碳酸,但酸性很弱。在被工业污染的地区空气中含有硫化物等物质的时候会增强雨水酸性,造成酸雨。但是大理石工艺制品是可以通过表面处理及后期维护防止被酸雨腐蚀的,常见方法是,表面刷防护剂,可以阻止雨水侵入大理石,从而起到保护作用
古罗马第一批青铜肖像是运用翻铸青铜技术直接根据面具制成的。这种肖像缺乏艺术创造的成分,但是它具有肖似的特点,这种传统影响到古罗马人的肖像雕刻特别注重人物性格特征的刻画。古希腊雕塑特别重视塑造人体姿态和动作,而古罗马雕塑的精彩之处集中在雕像的面部。观赏古罗马的人像雕塑,如果除掉它的头部,雕塑会显得索然无味,而古希腊雕塑即使只有断臂残躯也有一种特有的美感。
她〔像雕像一般〕伫立在〈山顶〉。这种分析是错误的。正确的分析有两种:
第一:
她‖〔像雕像一般〕伫立〈在山顶〉。(“在山顶”是介词短语,介词结构出现在动词后只能作补语,不能作宾语。)
第二:
她‖〔像雕像一般〕伫立在│山顶。(“│”表示动宾关系)
第一种分析注重了变换,因为可以说“在山顶伫立”。第二种分析注重了语音停顿。因为我们是读作“伫立在——山顶”。正确的答案有时并不只是一个。但考虑到是初二的语文,我们只推荐第一种分析。这与课本的内容相符。
补语和宾语的辨认
补语、宾语都位于动词后,一般说来,补语是谓词性成分,宾语多数是名词性成分。但是宾语也可能用谓词性成分,补语可能用表示时段的名词性成分,此外宾语和补语都可以用量词短语充当,由于这种种原因,就有个补语和宾语的划界问题。划分补语和宾语,可以考虑:
第一、看关系。“喜欢安静”和“考虑清楚”都是“动+形”。前者的“安静”可以回答“喜欢什么”的问题,是宾语,是“喜欢”所支配的对象,有动宾关系;后者的“清楚”不可能回答“考虑什么”的问题,只能回答“考虑得怎么样”的问题,是“考虑”的结果补语,有中补关系。此外状态补语之前会用“得”字,而某些动词含语素“得”,像“获得丰收}取得胜利}觉得好看}心情显得很沉重”,中间的“得”字是构词成分,不是助词。
第二、看成分的词性。量词短语里如果用物量词,一般是宾语;如果用动量词,就是补语。例如“看几本”和“看几遍”,前者“几本”是宾语 ,后者“几篇”是补语。
第三、某些表示时间的成分既可能作补语,也可能作宾语,而作宾语时往往可以变换成“把”字句。例如“他浪费了两个钟头”和“他干了两个钟头”,前者可以变换成“他把两个钟头浪费了”,其中“两个钟头”是宾语 ;后者不能这样变换,其中“两个钟头”是补语。
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