1
中药鉴别中常用的方法是什么？为什么？
十九世纪至二十世纪，中药鉴别最常用的“四大鉴定”
。
1
基原鉴定，即中药的原植
(
动
)
物鉴定
,
是应用生物分类学鉴定中药的生物学来源
,
确定其正确的学名
,
这是中药鉴定工作的基础。
2
性状鉴定，性状鉴定就是应用看、摸、闻、尝等方法
,
对中药的性状
,
包括形状、
大小、色泽、表面、质地、断面、气味等特征进行观察
,
作为鉴别的依据
,
它是我
国
中医药工作者长期的丰富经验的总结
,
具有简单、快速、直观的特点
,
性状鉴别主要
是观察完整的药材及饮片。
3
，显微鉴定，生药的显微鉴定主要是利用显微观察植
(
动
)
物生药内部的细胞、组
织结构及细胞内含物
,
描述显微特征
,
制定显微鉴别的依据以鉴定真品、类似品或用
品的一种方法。通常应用于单凭性状不易识别的生药
,
性状相似不易区别的多来源生
药、破碎生药、粉末生药
,
以及用粉末、生药制成的丸散片丹等，中药成分制剂的鉴
定。显微鉴定是一种专门技术
,
需要有植物解剖、植物显微化学的基本知识和显微
切片的制作技术
,
显微鉴定也是鉴定中成药丸散片丹和制定品质标准的科学方法之
一
,
对保证中成药的质量
,
有一定的科学意义和应用价值。
4
理化鉴定，是利用中药所含化学成分的某些物理性质或化学反应对中药进行
定性
和定量分析
,
一般应用于含不同化学成分、性状相似而又无明显显微鉴定特征的药
材。
常用的现代中药鉴别方法：
由于物理、
化学、
生物学和计算机的加速发展使仪器分析的手段不断更新
,
紫外、
红外、气相、高效液相、核磁共振、扫描电子显微镜、计算机图象处理分析、各种
电泳、同功酶分析法、分子生物学技术、
X
射线衍射技术、差热分析技术、聚类分析
法等均被吸收到中药鉴别的方法中来
,
大大的丰富了中药鉴别方法
,
形成了以“四大
鉴别”法为基础
,
以理化分析为重点
,
逐步适应中药现代化并利于中药走向世界的一
套更为科学、完善、先进的中药鉴别体系。
1
色谱法。色谱法是
20
世纪初产生，于
60
年代开始用于中药分析
,
经逐步完善最后
列入
1977
年中国药典
,
并在以后各版药典的中药和成方制剂中的应用比例
迅速上升
,
成为中药鉴别的最主要的方法之一。其理论基础是上述的层析法
,
根据色谱法的分离
方法可为纸色谱法、薄层色谱法、柱色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法。
（
1
）薄层色谱法
(TLC)
。薄层色谱法用于生药主要成分的定量测定
,
具有用量少
,
方
法简便
,
适用范围广
,
重现性好等特点
,
除可将薄层上主要成分斑点刮取
,
经溶剂洗脱
后进行测定外
,
也可在薄层柱上直接测定含量。当前应用较多的是薄层扫描法
(TLCS),
由于不必洗脱等操作
,
因而方便快速
,
测量灵敏度高。
（
2
）高效液相色谱法
(HPLC)
。
HPLC
法由于具有分离效能高
,
分析速度快等优点
,
近
期已广为普及用于中药的定量分析
,
在中药的定性鉴别中亦能发挥很好的作用。
（
3
）气相色谱法
(GC)
。气相色谱法的流动相为气体
,
称为载气
,
通常多用氮气
,
具有
高效、高选择性、高灵敏度、用量少、分析速度快等优点。对于一些具有挥发性成
分的中药鉴别能发挥独特的优点。如将气相色谱与质谱联用
(GC/MC),
将经气相分离
的成分直接输入质谱仪进行定性鉴别
,
这样不但可知道不同中药中挥
发性成分的差
别
,
而且可知道两者相同或相差的成分名称。
2
光谱法，选择某一波段波长，以此通过中药的粉末或提取液
,
测定中药对这一波段
波长的吸收并记录其吸收光谱
,
此为光谱鉴定中药的原理。
（
1
）紫外光谱
(UV)
鉴定法，该法是根据中药所含成分的不饱和程度有差异
,
因而导
致其紫外吸收曲线的形态、峰位、峰强度亦异而以此达到鉴别的目的紫外光谱具有
较高的灵敏度
,
因此
,
可用来检查中药制剂的纯度和杂质的限量
,
是控制中药制剂质
量的重要手段
,
利用杂质的特征吸收
,
可以很灵敏的检测出微量杂质
(10
-5
g)
的存在或控制主成分的纯度。多溶剂紫外光谱法
:
在使用紫外光谱鉴定中药时发现
,
一些亲缘关系较近的药材
,
由于成分相差不大
,
用通常的紫外光谱难以达到鉴别的目
的
,
则可采用多溶剂紫外吸收
,
通过综合比较其图谱的差异
,
亦可获得较好的鉴别效
果。
（
2
）红外光谱法
(IR)
。红外光谱属于分子吸收光谱
,
在中药鉴别中具有制样简单
,
实验快和图谱具有指纹性等优点，故应用较广。
（
3
）
荧光光谱法
(FP)
，
中药所含的某些成分在紫外光照射下吸收一定波长的能量后
,
又发射出比吸收光的波长更长的光即荧光
,
用荧光分析仪记录在特定波长
照射下各
中药相同溶剂的提取液发射的荧光光谱
,
并比较其区别
,
也可达到中药
鉴别的目的荧光法和薄层法相结合
,
即将中药提取液先经薄层
,
再将薄层板
置
于
365nm
或
254nm
波长荧光下观察
,
比较其斑点荧光的颜色和距离或将薄
层板
置于薄层扫描仪内
,
用适当的激发和发射波长进行扫描
,
可以得到各中药的荧光扫描
图用于鉴别
,
这类方法对于一些含有能发射荧光成分的药材尤为适用。
（
4
）核磁共振法
(NMR)
，类似于红外和紫外光谱
,
是另一种形式的吸收光谱
,
在波长
为
10~100
m
的无线电频率区域的电磁波照射分子
,
可引起分子中某种核的能
级跃迁
,
使原子核从低能态跃迁到高能态
,
此即核磁共振。由于中药中的组分太复杂
,
通常选
用某一溶剂的特征提取物进行分析
,
获得该中药的
HNMR
指纹图。
（
5
）质谱法
(MS
）
。质谱是按照带电粒子
(
即离子
)
的质量对电荷的比值大小依次排列
形成的谱图
,
当中药提取液分子在质谱仪的离子源中以某种方式电离后
,
所形成的正
离子在高压电场作用下加速飞行
,
此时含有不同质量的离子束
,
经过质量分析
,
按质
量与电荷比值的大小顺序依次排列
,
然后采用照相方式或电学方式记录
,
即可得到质
谱图。不同中药提取液所含成分不同
,
所得质谱图显示的分子离子基峰及进一步的裂
解碎片峰亦不一致
,
可资鉴别。本法准确、灵敏
,
对提取液中主要成分的含量要求较
高
,
实验费用亦较大
,
能否作为常用检测方法尚待继续探索。
3
差热分析法
(DTA)
。研究样品及参比物在相同环境下等速加温时
,
两者的温度与时
间或与加热温度的变化关系
,
分析的结果用热谱图表示。比较两者热图谱的差
异
,
以
达到鉴别中药的目的
,
该法样品用量少
,
只需数毫克或数十毫克
,
故对贵重药材尤为
适宜
,
此外对于同属不同种间的中药鉴别也有很大帮助。
4
随机扩增
DNA
法
(RAPD)
。不同种的生物甚至同种不同居群的植物
,
其
DNA
序列无法
不相同
,
这为用
DNA
分析技术鉴定中药提供了可能。
5
扫描电镜技术
(SEM)
。利用扫描电子显微镜的高分辨率
,
观察立体感强
,
样品制作简
单的特点
,
对细小药材及叶类药材进行鉴别
6
电泳法
依据中药中的一些带电荷的成分如有机酸、蛋白质、多肽、氨基酸、生物
碱和酶等，在一定程度的电场中
,
在相同时间内
,
因各中药所含成分的电荷性
质
(
正
电和负电
),
电荷量和分子量等不同
,
造成各成分的泳动方向
,
速度和距离
等也不同
,
结合谱带条数和染色结果不同
,
从而达到鉴别中药的目的。按电泳操作中支持物的不
同
,
可分为纸电泳
,
聚丙烯酞胺硅胶电泳
,
醋酸纤维薄膜电泳等
,
其中聚丙烯酰胺法在
中药鉴别中应用较多
,
该法所需试验设备简单
,
专属性强
,
灵敏度高。电泳法对含多肽
和蛋白质类成分有差异的中药鉴别有较突出的优势，然而本法较易受实验条件的影
响
,
故必须严格把握实验条件的一致性
编者按：了解矿物药的相关内容，可以帮助大家更好地理解掌握《中药鉴定学》的相关内容。因此，我们为大家总结了一系列的矿物药的基本内容，以期帮助大家更好地掌握知识。
与植物药、动物药不同，矿物药主要由无机化合物组成，很少几味是单质，仅琥珀是以有机化合物为主要组成。
原矿物药是在自然地质作用中形成的，多数是一种或几种矿物的集合体或聚集体，很少是单个的晶体。前者如原矿物药方解石（粗晶方解石集合体），花蕊石（方解石与蛇纹石的聚集体），后者如白石英（水晶单晶或碎块；也有用细粒石英集合体——脉石英的）。
在任一矿物组份（本章中，组份二字指化学成分、内部结构相对均一的一个矿物相）中，都会存在包裹物（肉眼或显微镜下能察见的矿物相，或称机械混人物），以及胶体混入物（电子显微镜下才能查明矿物相的超显微颗粒，粒径1一100nm），和类质同象混入物（粒径＜1nm，代替主成分占据结晶位置的离子或离子团，以及局部存在于结晶格架中的其它矿物相的晶畴）。肉眼就能看到的、如大青盐中的黑点（粘土质包裹物），显微镜下才能发现的、如紫石英中的粘土质矿物（也属包裹物），它们给出了大青盐、紫石英化学分析结果中的A1、Si等成分。显微镜下仍见不到，用化学分析检出的，如方解石、白石英中的Fe、Pb、Sr……，属胶体混入物或类质同象混入物。一般讲，胶体混入物在同一样品的不同部位分布不那么均匀。
除上述混入物外，原矿物药成分不纯净、不均一，甚至有更大变化还有两个原因。一是同时形成的嵌生矿物在不同成因的同一味药中不尽相同；二是矿物形成之后，经历不同地质作用，原矿物成分、甚至嵌生矿物成分变化不同。如伟晶岩中白石英嵌生有长石（指碱、碱土金属的铝硅酸盐）和云母，热液矿脉中白石英会嵌生有硫化物矿物（如自然铜）、方解石等，可见，共存矿物的影响如同包裹物，在此统称之为共存矿物。共存矿物在变化时可不同于原矿物，如大青盐可潮解流失，而粘土质残留其溶蚀的表面上作为附着物出现。又如石英抗氧化、水化，共存的长石则易水化变为高岭石（石脂的组份），共存的硫化物易氧化变成褐铁矿（禹余粮的组份），污染在白石英表面。这些经历了变化而新生成的共存矿物，书中称之为次生组份，往往较易被察觉。经历次生变化后，在白石英中，因有硫化物矿物共存而含有的微量Pb可能流失，不再赋存于表面风化膜褐铁矿中；也可能仍分散在褐铁矿风化膜中、视次生变化过程水介质的流通程度而不同。
在矿物药鉴别、炮制及应用研究中，这些共存组份、混入成分的鉴别和研讨是必不可少的。
原矿物药可在各种地质作用中形成。而同一种原矿物药也可在多种地质作用中形成。一般用成因类型来概括一个地质作用的某一段历程所形成的矿物及其相应特点。这些成因类型如下述。
与岩浆活动有关的主要的成因类型有：
岩浆型： 指熔融岩浆在地下缓慢结晶形成的矿物。一般晶粒明显、界面清晰，可能含有多种过渡族金属元素（Sc、Ti、V Co、Ni等）的混入物。如含V Ti高的磁石即属岩浆型。
伟晶型： 指富含挥发份的残余岩浆中结晶形成的矿物。一般粒度粗大，晶形完好，可含多种稀有稀土元素（Be、Li、Rb、Cs等）。如富Li、Zr的大片云母常属伟晶型。
热液型： 常限指岩浆活动后期热水溶液中结晶形成的矿物。晶粒明显，常含多种有色金属混入物（依温度不同等，分别富集W、Sn、Bi、Mo或Cu、Pb、Zn或Sb、Hg、As等不同混入物）。如中一高温热液活动形成的白石英富W和Sn微量成分，低温形成的除非包裹有高温矿物，基本不含W、Sn及Bi。又如低温热液活动中形成的朱砂，含Pb、Ag及Si等往往高于人工银朱。因为人工再制时，这些微量成分在短促的气一液结晶过程中不再均匀分散在银朱中而多残留在皿底。
火山型： 指岩浆喷溢到地表结晶、冷凝后所形成的矿物和火山玻璃。它们一般晶粒细小甚至属非晶质。而火山喷气在火山口及附近地表升（凝）华形成的针柱状、粒状矿物晶粒，则可大到肉眼可见的范畴。前者如含火山玻璃的大海浮石，后者如白硇砂等。大海浮石在显微镜下可见多种矿物聚集嵌生，白硇砂中也有多种组份共存。但总的讲，火山型矿物药中类质同象混入物较在地表下形成的岩浆型、伟晶型及热液型矿物少。
热液蚀变型： 岩浆作用后期的热液，作用于已形成的矿物可引起成分的重新组合，形成一些新的矿物。如长石石英组成的火山岩变成了高岭石（石脂的组份）为主的岩石。
与变质作用有关的成因类型主要有：
区域变质型： 已形成的矿物作为起始物质，在新的温压条件下重新结晶或重新组合，晶粒加大、微量成分也均匀（平衡）分配到共生矿物间。如青礞石、阴起石、阳起石分别由富Fe、Mg的泥质矿物、富Mg的泥质矿物、富Ca质的矿物变质形成，必须含Si则是它们的起始物质的共同特征。在微量元素的种类、量比上，针对这些矿物药的组成矿物本身而言，并无特殊规律可循，而起始物质含有哪些微量成分，则是先决条件。如青礞石，若其起始物质是火山灰沉积物，其微量元素的种类和含量，将比起始物质是浅海沉积物的阳起石复杂而多变。
接触变质型： 是变质作用与岩浆作用综合形成的矿物。在岩浆贯人周围岩石时，岩石中的矿物受热重结晶，或接受岩浆中来的气-液成分与原成分重新组合形成新矿物；所谓接触交代型即专指后一情况，其形成的矿物，微量成分常较复杂，矿物组份也多变。如仅由透闪石、方解石组成的阳起石及仅由蛇纹石、方解石组成的花蕊石多属接触变质型，而矿物组份中还含有自然铜（黄铁矿）等的磁石、含氟一金云母的花蕊石则多属于接触交代型。
变质作用中也会产生气一液活动，特称变质热液。它在变质作用后一阶段，作用于变质新生的矿物上，又一次形成新的（蚀变）矿物，会使矿物药的矿物组份更趋复杂，但也增大了难溶矿物中有用成分的可溶性。如滑石受后期热液作用，形成水菱镁矿或菱镁矿与滑石共存，则滑石中Mg的酸溶率将显著增大。又如阳起石中矿物组份受蚀变影响变为绿泥石等，致使人们误认为青礞石或阳起石，这就增加了矿物药鉴别的困难。
岩浆作用、变质作用形成的所有矿物，在出露于地表时都因处于新的物理一化学条件而发生变化。如长石在地表将遭受H2O、O2、CO2的化学作用和日晒，雨淋及冰冻等物理、化学作用（总称风化作用）。长石经历长期风化后逐渐分解为高岭石和CaO、SiO2等。高岭石多残留当地K、Na、Ca2+、及SiO2等成份（成份二字泛指离子、络合物及胶体粒子、物态不明确的化合物等）随地表径流（水溶液及悬浊液和携带的矿物碎屑）流入湖海，沉积出新的矿物。即所谓表生地质作用；也称外力地质作用，以对应、区分于岩浆作用和变质作用（二者合称内力地质作用）。
表生作用形成的矿物主要分为：
风化型： 指基本由原来的矿物分解、在当地形成的新矿物。这些矿物之中还常包括抗风化的残留矿物组份。如白石脂，基本成分来自长石，其中常含有长石、石英的风化残余颗粒。又如赤石脂，除高岭石外，混有同时风化形成的水赤铁矿或赤铁矿、以及次生残留的水云母。
沉积型： 指风化出的物质成份，搬运到湖、海（或流经地表时被土壤吸附）沉积下来形成的新矿物。如入海处胶体质点聚沉形成无名异、丁头代赭石，称为胶体沉积型矿物。它们之中含有大量机械（重力）沉积下的碎屑，主要是石英等。而珊瑚中的方解石则由珊瑚虫吸收流入浅海的Ca质沉积而成，特称生物化学沉积型矿物。常见的石膏、大青盐，则属溶解成分过饱合时结晶析出的化学沉积型矿物。胶体及生物沉积吸附Fe时，将使上述无名异呈褐色、珊瑚呈现粉色至红色。化学沉积时，不只一种离子过饱合，它们同时析出，使膏盐层中不仅含石盐、石膏，还共存有钾盐、光卤石、甚至芒硝、钙芒硝。
干旱地区，风化型和沉积型已难区分，如硝石即属风化型矿物，且与地表生物活动的N03吸附流经的K+有关。
最后要指出的是，一些化石矿物药，如石燕或龙骨，虽属生物化学沉积，其石化过程是很复杂的。先决条件是，具有硬组织的生物（贝壳或骨骼）被埋葬于沉积物（未硬结成岩的石灰岩或未胶结成岩的泥砂质堆积物）中，被保护下来的软组织（有机化合物）逐步被CaCO3或粘土质替换充填；而后再硬结成岩。因此，动物或其骨骼外形被保留，其中的某些有机成份（如阮及氨基酸）也可能有所留存；后者是进一步研究化石矿物药时的新课题，琥珀的研究应是这一课题的先导。
中药制剂分析的一般程序介绍如下：
对中药制剂的原料进行质量分析、对中药制剂的半成品进行质量分析、对中药制剂的成品进行质量分析、对有毒成分进行质量控制、对中药制剂的体内代谢过程进行质量检测。
中药制剂分析的主要目的是评价中药制剂的质量，保证中药制剂的安全有效，为中药制剂的研发、生产和使用提供科学依据。中药制剂是任何药物供临床使用之前都必须制成适合于医疗或预防应用的形式，称为剂型，例如片剂、注射剂、气雾剂、丸剂、散剂、膏剂等。
皮肤疾患，一般采用膏药、软膏等；某些腔道疾患如痔疮、瘘管，可用栓剂、条剂、线剂或钉剂等。其次是根据药物的性质，药物性质不同亦要求制成不同剂型、制剂，以更好地发挥药物疗效，如处方中含有毒性和刺激性药物时，则宜制成糊丸、蜡丸、缓释片等。
遇胃酸易分解失效的药物成分，宜制成肠溶胶囊或肠溶片剂；某些药物制成液体制剂不稳定时，可制成散剂、片剂、粉针剂或油溶液等。药物制成剂型、制剂时还要考虑便于服用、携带、运输、贮藏及生产等。
取药过程：
中药制剂是指按照医师临床处方所开列的药物，准确地为患者配制药剂的操作技术，通常应有审方、计价、调配、复核、包装、发药等六个程序。包括汤剂饮片的调配和汤剂的制备，中成药制剂的调配，以及根据医师处方为患者临时配制其他药剂等工作。
中药制剂的一般程序分审方、计价、调配、复核、包装、发药等六个程序。审方审方系指药房审方人员审查医师为患者开写的处方。合格的处方经审方人签字后即可交计价员计价收费对于有疑问或不合格的处方，应即与处方医师联系，问明原因，协商处理，决不能只凭主观臆断。
标示量，指该剂型单位剂量的制剂中规定的主药含量，简单易懂地说即是规格。分析计算时，如不将标示的规格计算进行，得到的是主药的含量；如果在分母上乘上该药的片（袋，瓶）重，分子上乘上该药的规格标示量，即得该药的标示含量。（主注意单位的换算）。
须用UV法时，可采用不受仪器及其它变化影响的“对照品比较法”定量，测定溶液的吸收度宜在03～07间。元素测定法如定氮法，在其它方法均不适宜时可采用，但因不能反映化合物含量的变化情况，此法不可用于稳定性考察中。
容量分析法的验证：
①精密度：用原料药精制品考察方法精密度，平行试验5个样本的RSD≤02%；
②准确度：以测定原料精制品（含量>995%）的回收率（测定值与理论值的比值）计算，应在997%～1003%之间（n=5,RSD≤01%）；
③滴定终点确定的依据：包括滴定曲线的绘制，如用指示剂法确定终点，应用电位法校准终点颜色，提供指示剂颜色与电位变化情况的对比结果；
④耐用性：考察测定条件（供试液稳定性、样品提取次数、时间等）有微小变动时，测定结果不受影响的承受程度，如测试条件要求苛刻时则应在方法中注明。
-药品含量
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