漆树分布于中国、印度、朝鲜和日本。中国在北纬19°~42°、东经97°~126°之间的山地、丘陵,均有生长,资源以陕西、湖北、四川、贵州、云南、甘肃6省为最。全国重点产漆县达161个之多,其中以秦岭、巴山、武当山、巫山、武陵山、大娄山、乌蒙山山脉所构成的南北弧形地段,漆树群集、茂盛,品种繁多,割漆历史悠久,为中国漆树之乡。著名的“毛坝漆”、“建始漆”、“城口漆”、“安康漆”、“平利漆”均产于此一区域。
简史
漆树原产中国,生漆是中国特产。1978年浙江省余姚县河姆渡村出土的涂漆木碗,距今已7000年。《诗经·鄘风》载有:“定之方中,作于楚宫。揆之以日,作于楚室。树之榛、栗、椅、桐、梓、漆,爰伐琴瑟。”可见先秦时代漆树已是栽培的经济树种之一。《尚书·禹贡》载有:兖州,“厥贡漆丝,……”豫州,“厥贡漆枲絺紵。”可见公元前3世纪时,种植漆树已不限于一个地区,而且发明了用生漆加工纤维,以达到防腐的目的。《周礼》载有:“漆树之征,二十而五。”可见公元前1世纪时产量就已达到课税的规模。《韩非子·十过篇》记载:“尧禅天下,虞舜受之,作为食器,斩山木而财之……,流漆墨其上,输之于宫以为食器。……舜禅天下,而传之于禹,禹作为祭器,墨染其外,而朱画其内。”可见在新石器时代晚期就把漆器作为食器和祭器了。
采割
漆树主干树皮呈现较深的裂纹,胸高直径15厘米以上,即可在夏季和早秋进行采割。各地气温不同,采割期略有差异。中低山区从夏至到霜降约120天;高山区从小暑到寒露约90天。中国漆农根据树叶的生长情况确定采割期,即展叶以后开始采割,落叶之前停止采割。每年7月20日至9月20日是割漆高产期。
中国割漆的历史悠久,长期生产实践中创造了曲线和直线切割两类割漆口型。曲线切割口型有画眉眼(图a)、柳叶形(图b),流行于湖北、四川;直线切割口型有一字形(图c)、剪刀形(图d)、牛鼻形(图e)、倒八字形(图f),流行于陕西、云南、贵州。其中以牛鼻形口型伤树轻、伤口愈合快,缩短了轮歇年限,增加了产量,提高了资源利用率,其采割方法如下:
①选树干平凹的一面为割面,第一个割口距树干基部30厘米左右,往上每个割口的距离为60厘米左右;②用刮刀刮去割口部位的粗皮;③在割口中间保留15~2厘米宽的营养带;④割口左右上下共4刀,第一遍刀切成45°的斜线,每个割口最长不得超过树围的1/3,共割10轮刀,深度以割到形成层为宜,宽度一般控制在3毫米以内;⑤在割口下方正中安放受漆器。
质量标准
1984年中国国家标准局制定了生漆标准,详见GB 4384-84。
化学成分
含漆酚60~80%,漆酶10%以下,树胶质3~6%,含氮物质1~3%,水分10~30%,其他有机物质少量。
漆酚是生漆的主要成分,具有不同饱和程度的长侧链的邻苯二酚衍生物的混合物,是漆液涂布后的成膜物质,由饱和漆酚(Ⅰ)、单烯漆酚(Ⅱ)、隔离双烯漆酚(Ⅲ)、共轭三烯漆酚(Ⅳ)、双共轭三烯漆酚(V),末端双键漆酚(Ⅵ)组成。饱和漆酚为固体,熔点58~59℃,约占漆酚总量的10%;单烯、双烯、三烯漆酚均为液体,三烯漆酚是漆酚的主要组成部分,占漆酚总量的50%以上。漆酚对漆液的干燥和成膜性能有重要的影响。
漆酶是含铜的多元酚氧化酶,能促进漆酚的氧化聚合和干燥结膜。漆酶的活性与漆的新鲜程度、环境温度及湿度、介质的酸度密切相关。新漆的漆酶呈蓝色、活性大,陈漆的漆酶呈白色、活性小,所以陈漆难干燥。漆酶在微酸性介质中活性最大,酸性过强或偏碱性的介质中,活性显著降低。中国传统的经验证明,生漆在温度20~40℃、湿度70~80%范围内容易干燥。
树胶质是溶于水而不溶于有机溶剂的多糖类物质,其混合体为黄白色透明物质,含有α-半乳糖、1-阿拉伯糖、d-木糖、1-鼠李糖,还有d-半乳糖醛酸和d-古罗糖醛酸等水解后的产物,含量因漆树品种和生长环境不同而异。
含氮物质是漆液干燥结膜的必要成分。
加工
生漆在20~30℃、日光下曝晒一日,随时搅拌,脱去部分水分,同时使漆酶活化,并使漆酚有一定程度的氧化聚合,过滤除去漆渣,即得精制漆或熟漆。
用途
生漆因它具有一般合成漆所不可比拟的许多独特的优良性能,素以“涂料之王”著称。数千年来广泛用于木器家具、工艺器物、棺椁、地下地上建筑物的涂髹和装饰。中国生漆与漆器输出国外,历来享有盛誉。
生漆的独特成分和反应,使漆膜具有光泽好、耐久性强等优点,因而中国的工艺美术品如脱胎、雕漆、推光、镶嵌四类漆器驰誉世界。随着漆化学研究的深入,生漆的利用已向多色、无毒、快速自干、涂饰简便的新型涂料发展。生漆和漆酚合成涂料,具有防腐蚀、耐热、耐水、耐油、绝缘和耐磨等优良性能。已有漆酚清漆,漆酚缩甲醛环氧漆,漆酚乙烯,漆酚硅、钛、铁等元素有机化合物,以及黑推光漆涂料等产品。多学科的渗透与发展,生漆将进入漆液综合利用和深度加工的新时期。
又名天然漆、生漆、土漆、国漆。中国特产,故泛称中国漆。为一种天然树脂涂料,是割开漆树树皮,从韧皮内流出的一种白色粘性乳液,经加工而制成的涂料。早在中国商代(约公元前17世纪初至前11世纪)已开始用大漆制出了精美的漆器。中国的大漆及其漆器如福建脱胎器、北京镶嵌、扬州漆雕等至今仍驰名中外。漆树主要分布在亚洲的东中部地区,越南、朝鲜、日本、缅甸等国均有漆树,但产量、质量都不如中国。漆树在中国分布很广,生长于甘肃南部至山东一线的南方地区,这些地区湿润温度和环境,非常适于漆树的成长。主要产地有湖南、湖北、广东、广西、四川、云南、贵州、陕西、河南等省。漆树树龄满6~7年后,即可产漆。随树种和树龄的不同,每株树每年产漆约50~500g,每株树产漆时间可达10~15年,最长达30年。刚割取的大漆呈乳白色粘稠状,接触空气后逐渐变为金黄、赤色、血红、紫红,最后变为黑褐色,时间过长即固化。新鲜生漆有微酸清香气味,贮存过久可能腐败变臭。熟漆是指经过日照、搅拌,掺入桐油氧化后的生漆。 特性和化学组成 大漆可直接涂饰物件,所得漆膜坚硬、耐水、耐潮、耐油和耐有机溶剂,绝缘性好,并可耐土壤细菌腐蚀,且富有光泽;但大漆的干燥(固化)速度慢,固化前易引起皮肤过敏,而且漆膜色深、性脆、耐阳光照射性差,对苛性碱和强氧化剂的抵抗性差。在涂料工业中,直接使用大漆者甚少,历史上曾用以涂饰宫殿、庙宇、车船、棺椁和家庭用具。 大漆是一种天然的油包水型乳液,成分非常复杂,且因产地而异,一般由漆酚、漆酶、树胶质和水分组成。 ①漆酚是烃基取代的邻苯二酚的同系混合物,在其典型结构式中,R为含C15~C17的烷烃、烯烃、 共轭或非共轭双烯和三烯烃。R的不饱和度越大,含共轭双键越多,大漆的质量就越佳。漆酚可溶于有机溶剂和植物油中,但不溶于水,它是大漆的主要成膜物质,含量一般在40%~70%。②漆酶是一种特殊结构的氧化酶,在大漆中含量约10%,可促进大漆氧化和聚合,是一种有机催干剂,漆酶的适宜催干条件为:温度40℃、相对湿度80%、pH67。此外,漆酶也广泛存在于其他植物中,对制红茶、烟草发酵等,都很重要。③树胶质是一种多糖类化合物,可使大漆中各成分(包括水)形成均匀的胶乳,其含量一般为35%~9%,含量的多少将影响大漆的粘度和质量。④大漆中的水分含量一般在20%~40%,它是乳液的分散相,对漆酶的催干起重要作用,精制漆中的水分含量也须在4%~6%。 加工和改性 为了克服大漆干燥速度慢,容易引起皮肤过敏,以及改善漆膜的某些性能,大漆一般都经过加工和改性后再使用。由大漆制备的常见涂料有三种:①油性大漆,由大漆和熟桐油或亚麻油及顺丁烯二酸酐树脂等加工而成,加入颜料可配成彩色漆,主要用于工艺品和木器家具的涂饰。②精制大漆,又称推光漆,由大漆经加热脱水或加入氢氧化铁(或少量顺丁烯二酸酐树脂)制成,涂膜光亮如镜,主要用于特种工艺品和高级木器的涂饰。大漆经加热脱水、活化、缩聚而制成的精制漆酚清漆,刺激性小,便于施工,主要用于石油化工设备及耐酸物面的防腐蚀涂饰。③改性大漆,是用二甲苯萃取出的漆酚与合成树脂及植物油反应而制成,无毒、防腐蚀、施工性好。常见品种有漆酚缩甲醛清漆、漆酚环氧防腐蚀涂料等,主要用于石油化工防腐蚀涂饰。 古人有两种方法:其一,以墨烟加入大漆中,虽然色黑但有渣滓;其二,用铁锈水调入漆中,漆酚与氧化铁显呈色反应,拌匀后,刷在物件上,黝黑如墨。以此法所得黑漆又称乌漆、玄漆。用于传统家具上,揩光称之为黑玉,退光的叫乌木。 大漆属于天然漆,无毒,可是有些人接触到大漆会皮肤过敏,甚至闻到大漆的味道也能起疹子,遇到这种情况,老师傅们就会说是被大漆“咬了”,其实,就是大漆过敏症。在家具的大千世界里,人工合成漆五光十色、色彩丰富,但在无毒、耐久、抗酸碱等方面,人工漆是不敌大漆的。漆中之王的大漆,是大自然送给人类的瑰宝,几千年来它广泛地运用在生活的方方面面,大漆描金的传统家具今天依然盛开在古典家具的百花园中。漆画的底漆也是使用大漆。
A |
本题属于信息给予题。根据漆酚的名称和结构特点可以确定该物质属于酚类,推测它应具有酚类的性质,而酚类的性质又可与苯酚作类比。由“在空气中会形成黑色漆膜”说明该物质的还原性强,易被氧化。燃烧是有机物的通性,从烃基—C 15 H 27 (链烃基)的组成来看,其中一定含有不饱和键(双键或三键),欲达饱和还差H原子:2×15+1-27=4(个),因此可以与溴发生加成反应,A项正确;由于 羟基的邻位或对位上还有氢原子,故可与溴发生取代反应,同时由于它具有强还原性,亦能使KMnO 4 酸性溶液褪色,B项错误;钠属于活泼金属,一定条件下应能与漆酚发生反应(—OH的性质),C项错误;由于酚类物质具有酸性,可与NaOH溶液反应,也可与FeCl 3 溶液发生显色反应,D项错误。 |
D |
结构决定性质。从漆酚的结构式看,它具有苯酚和二烯烃或炔烃(—C 15 H 27 )的性质。作为含氧衍生物,可以燃烧生成CO 2 和H 2 O;作为酚,与FeCl 3 溶液发生显色反应;作为苯酚和不饱和烃,能发生加成和取代反应,也能被酸性KMnO 4 溶液氧化,只有D不对。 |
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