氢氧化钙脱硫剂的主要成分

氢氧化钙脱硫剂的主要成分,第1张

氢氧化钙脱硫剂的主要成分就是氢氧化钙,也就是通常所说的生石灰。生石灰是一种白色粉末状固体,化学式为Ca(OH)2,是一种碱性物质,能够与酸性气体如二氧化硫(SO2)发生化学反应,生成硫酸钙和水,实现脱硫的目的。生石灰还可以用于污水处理、水处理、制酸等领域。因为其碱性强,使用时需要注意防止接触皮肤和眼睛,并保证通风良好。

可以降温,先出来的是硫代硫酸铵,不过不完全

或者就是将硫代硫酸铵氧化,通氧气之类的吧

第一,看看它们的溶解度随温度的影响变化如何?或浓缩出来?

第二,是否可以考虑加入另一种溶胶,将其中之一萃取出来?

第三,可以分步进行,不一定“一次彻底分离”。

可以将硫代硫酸铵转化为硫酸铵:先加酸,将硫代硫酸铵转化为亚硫酸铵,再加双氧水氧化。

本发明公开了一种脱硫废液中提取硫代硫酸铵和硫氰酸铵的生产工艺,其包括下列内容:将焦化厂HPF脱硫生产过程中的含硫废液经沉降、过滤、脱色、浓缩、结晶、分离干燥处理后,再用混合有机溶剂回收硫氰酸铵和硫代硫酸铵。本发明是对现有HPF脱硫工艺产生的废水进行综合治理的生产工艺,其采用混合有机溶剂分离硫氰酸铵和硫代硫酸铵,有效地解决了脱硫生产过程中废水回收问题,不但减少废水的排放和环境污染,同时回收重要化工原料硫氰酸铵和对硫代硫酸铵,并可提高经济效益。

通过改良合成复体法对(NH4)2S2O3-(NH4)2SO4-H2O三元体系在298 K下的溶液相平衡进行研究。利用X-射线粉末衍射法(XRD)表征平衡固相组成。结果证实:该方法能很好地用于(NH4)2S2O3-(NH4)2SO4-H2O三元体系平衡固相组成的分析。依据水、硫酸铵及硫代硫酸铵组成的饱和溶液各组分的质量分数绘制了(NH4)2S2O3-(NH4)2SO4-H2O在298 K下的三元体系相图。依据三元体系相图,结果显示:硫代硫酸铵的结晶区远远大于硫酸铵的结晶区,同时在该温度下,硫代硫酸铵、硫酸铵及水形成简单三元体系,体系中没有水合物形成。

从脱硫脱氰废液中分离回收硫氰酸铵,硫代硫酸铵等化学原料,符合各级政府部门提出的节能环保和循环经济的产业政策。通过清洁、环保的生产工艺处理焦化企业的脱硫废液,既可以解决焦化企业面临的环保压力,解决环境污染问题,改善工人的操作环境,同时还可以从废液中回收硫氰酸铵,硫代硫酸铵等化学原料,为企业创造经济效益。

回收法提纯硫氰酸铵相对于化学合成法,具有节能、环保、成本低、工艺简单和操作方便等各种优势。本工艺根据水盐相图理论,采用分步结晶法从脱硫废液中回收硫氰酸铵。所有过程均在水相中进行,不需添加各类任何化学助剂,这样可以避免各类化学助剂对人体带来的伤害和对环境造成的污染。

物质的分离是将两种或两种以上的物质的混合物彼此分开,从而得到几种纯净物的过程:

物质的提纯是除去物质中混有的少量杂质而得到纯净物的过程:

其原则是:不增(不引入新的杂质);不减(不减少被提纯物质);易分离(被提纯物与杂质易分离):易复原(被提纯物质易复原)

常见的物质分离和提纯方法有:

1、常见的物理方法:

根据物质的物理性质的差异选择分离提纯的方法。主要有过滤、蒸发结晶、降温结晶、分馏、萃取、渗析、升华凝华等

2、常见的化学方法:

(1)吸收法:常用于气体的净化和干燥,可根据提纯气体中所含杂质气体的性质,选择适当的固体或液体作为吸收剂

(2)沉淀法:在被提纯的物质中加入适当的沉淀剂使其与杂质反应,生成沉淀过滤除去

(3)气体法:根据物质中所含杂质的性质加入合适的试剂,让杂质转化为气体除去

(4)转化法:利用化学反应,加入适当的试剂或采用某种条件(如加热),使物质中的杂质转化为被提纯物质,以正盐、酸式盐之间的转化为常见

(5)溶解法:对于固体试剂可选择适当的物质将杂质溶解,然后过滤除去,以杂质为两性物质常见

3、综合法

综合法是指综合运用物理方法和化学方法将物质加以分离或提纯

NH4SCN-(NH4)2S2O3-H2O三元相图

脱硫液的主要成分是硫氰酸铵,硫代硫酸铵,硫酸铵和水,在硫氰酸铵结晶溶液体系中,由于硫酸铵含量较少,可以并入硫代硫酸铵组分中,因此结晶体系可以简化成由硫氰酸铵,硫代硫酸铵和水组成的三元体系,利用三元水相图原理分离硫氰酸铵。

脱硫液初始组成位于A点或其附近,在脱色浓缩后使其到达B点或其附近,这样体系组成点位于硫氰酸铵结晶区,使硫氰酸铵结晶而得到分离。

而结于循环母液来说,其组分点位于E点,母液浓缩后使其组分点到达F点或其附近,这样体系组成点就进入硫代硫酸铵结晶区,使硫代硫酸铵得以分离。

分离硫代硫酸铵后的体系组成点进入三相共饱点O点或其附近,通过添加组分位于G点的洗液,使体系组成点移到H点或其附近,进入硫氰酸铵的结晶区,再次使硫氰酸铵结晶而分离。分离硫氰酸铵后的母液组成移动到E,重复循环母液的操作步骤,使硫代硫酸铵和硫氰酸铵在各自的结晶区不断结晶而分离

液碱(氢氧化钠)是一种化学品,有工业级和食品级,纯度较高,主要成分是碱。脱硫液则是一种碱性溶液,可能是碱,也可能是其它碱性矿物质,例如氧化镁等。所以,液碱和脱硫液有很大区别,液碱稀释后克成为脱硫液,而脱硫液不能当液碱使用。

1 化学反应原理

碱性水溶液吸收H2S。

Na2CO3+H2S=NaHCO3+NaHS (1)

五价钒配合离子氧化HS-析出硫磺,五价钒被还原成四价钒络离子。

2V5++HS=2V4++S+H+ (2)

同时醌态栲胶氧化HS-析出硫磺,醌态栲胶被还原成酚态栲胶。

TQ+HS-=THQ+S (3)

醌态栲胶氧化四价钒配合离子,使钒配合离子获再生。

TQ+V4++2H2O=V5++THQ+OH- (4)

空气中氧化酚态栲胶,使栲胶获再生,同时生成H2O2。

2O2+THQ=TQ+H2O2 (5)

H2O2氧化四价钒配合离子和HS-

H2O2+HS-=H2O+S+OH— (6)

气体中含有CO2、HCN、O2以及因H2O2引起的副反应。

2 栲胶溶液的预处理

栲胶水溶液的胶粘性和易发泡性对脱硫和硫磺回收的操作是不利的,它能造成熔硫和过滤困难,致使脱硫液悬浮硫含量增高,副反应加剧,消耗增加,脱硫液活性下降。

未经预处理的栲胶溶液引入系统后会出现上述现象,尽管随着运转时间的延续能逐渐转入正常,但对生产的影响是不可忽视的。

按照一定组成配制的碱性栲胶水溶液,在一定的操作条件下通空气氧化,消除溶液中的胶粘性及发泡性,并将其中的酚态栲胶氧化变为醌态栲胶的操作过程称为溶液的预处理。

根据胶体溶液双电层结构的性质,当溶液的pH值升高时,氢离子浓度降低,吸附层中正离子进入扩散层,促使颗粒降解,溶液的胶粘性被破坏,当溶液加热并通入空气氧化时丹宁发生降解反应,大分子变小,表面活性物质变为表面非活性物质,溶液的胶粘性变弱以至消失,氧化过程中丹宁的酚态结构变为醌态结构使溶液具有活性。

推荐预处理条件如下:(用Na2CO3预处理)

栲胶浓度:10~30g/1

碱度(Na2CO3)10~25g/1

氧化温度:70~90℃

空气量:以溶液不翻出制备容器外为准。

判断溶液预处理是否达到或满足脱硫要求,可用检测溶液消光值的方法,以稳定在045左右即为终点。

3 生产控制条件

溶液成分:总碱度04mol/l Na+

其中Na2CO3:01mol/1Na2CO3(50g/l)

NaHCO3:01mol/lNaHCO3(25g/l)

栲胶:10~20g/l

NaVO3:10~15g/l

pH值:85~90

悬浮硫:0~05g/l

Na2S2O3:0~100g/l

溶液硫含量:01g/l

吸收液气比:01~0015L/m3

操作温度:入脱硫塔气体温度30~40%

液体温度高于气体温度:3~5℃

再生温度:35~40%

熔硫釜加热温度:130~150%

半水煤气脱硫前H2S≤2g/l

脱硫后H2S≤01g/1

变换气脱硫后:H2S≤10mg/l

喷射再生槽内溶液停留时间:5~10min

喷射再生槽内吹风强度:70~120m3/m2·h

喷射再生槽喷射器喷嘴液速:15~20m/s(既进喷射器前的液体压力应≥032MPa)

熔硫釜内压力<08MPa

消耗参考值:

碱:15~20kg/tNH3

NaVO3(V2O5)、002~003 kg/t NH3

栲胶:005~01 kg/tNH3

4 副反应及生成物与控制

1)硫化硫酸盐是H2S在被吸收过程中生成的中间产物HS-在遇氧时生成的,即(一个吸收反应,一个氧化反应):

Na2CO3+H2S+NaHCO3+NaHS

2NaHS+2O2+Na2S2O3+H2O

吸收和氧化这两个反应在吸收塔内就完成了。也就是说,煤气中的氧含量越高,其副产物生成的就越多,消耗的碱也就越多。因此控制煤气中的氧含量,是减少副产物生成的根本。

2)如果栲胶溶液中的V5+缺少,使HS-的氧化反应不能进行彻底。

(NaHS+NaHCO3+NaVO3,NaV2O5+S+H2S+Na2CO3)其中HS—将带到再生槽内与空气接触,当为提供参加反应物氧化时,就会有更多的生成硫代硫酸盐。如果V5+保持足够量,保证其HS-与V5+的反应时间,也将减少副产物的产生。

3)硫氰酸盐是半水煤气中氰化氢被溶液吸收与S反应生成,其反应式为:

Na2CO3+HCN+NaCN+NaHCO3

NaCN+S→NaCNS

生成的硫氢化盐也要消耗碱。

要求副产物硫代硫酸钠和硫氢化钠分别不要超过100g/l,超过了就要提取副产物,否则,溶液的脱硫能力就会下降。副产物达到一定浓度就会影响碱的溶解,甚至析出盐碱造成堵塞。要想保持脱、硫正常,又不影响副产物,那么势必就要扔掉一部分溶液,这样既增加了化工物料的消耗,同时也造成了环境污染。因此,改善操作,减少副产物的生成是减轻环境污染合降低物耗的关键所在。

溶液成分失调及控制

在栲胶脱硫溶液比例失调时,NaHCO3不能及时转换成Na2CO3

如吸收反应式:Na2CO3+H2S→NaHCO3+NaHS

加V2O5析硫与NaHCO3转换为Na2CO3的反应是:

NaHS+NaHCO3+NaVO3→NaV2O5+S↓+H2S +Na2CO3

在栲胶脱硫溶液中,栲胶的作用是把V4+氧化成V5+,V5+把HS-氧化成单质硫。

如果V5+在溶液中失去或低于工艺指标太多,会使脱硫液中的NaHCO3转化为Na2CO3太少。为了气体脱硫合格,势必会往溶液中大量的加Na2CO3,使得NaHCO3在溶液中积累越来越多。另外。栲胶量少或栲胶质量不合格等,不能将催化剂反应中的V4+氧化成V5+,V4+容易与O2和单质硫生成S-O-V沉淀物,会使溶液再生不好,颜色成深褐色,活性下降,总碱度也不应控制过高,否则会使Na2S2O3副产物增多,同时溶液吸收CO2的量也增多。

6 再生效果

脱硫液的再生受溶液成分、再生温度、自吸空气量、溶液在再生槽内停留时间等因数的影响。一般而言,再生温度控制在40℃左右为宜。温度过高,副反应会急剧增加,再生槽内的硫颗粒因碰撞加剧而长大下沉,从而通过贫液槽进入脱硫塔,易造成填料堵塞;温度过低,则使主反应速度减慢,不利于再生。自吸空气量大小与再生泵的出口压力成一定正比例关系,必须保证喷射器液体进口处压力≥032MPa。另外,根据再生槽内液量开启喷射器的台数。(每台喷射器允许液量40~50m3/h)溶液在再生槽内停留时不能低于5min。此外,保证再生槽内的硫磺沫及时溢流出来使十分必要的。

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栲胶法脱硫原理及注意事项

1 化学反应原理

碱性水溶液吸收H2S。

Na2CO3+H2S=NaHCO3+NaHS (1)

五价钒配合离子氧化HS-析出硫磺,五价钒被还原成四价钒络离子。

2V5++HS=2V4++S+H+ (2)

同时醌态栲胶氧化HS-析出硫磺,醌态栲胶被还原成酚态栲胶。

TQ+HS-=THQ+S (3)

醌态栲胶氧化四价钒配合离子,使钒配合离子获再生。

TQ+V4++2H2O=V5++THQ+OH- (4)

空气中氧化酚态栲胶,使栲胶获再生,同时生成H2O2。

2O2+THQ=TQ+H2O2 (5)

H2O2氧化四价钒配合离子和HS-

H2O2+HS-=H2O+S+OH— (6)

气体中含有CO2、HCN、O2以及因H2O2引起的副反应。

2 栲胶溶液的预处理

栲胶水溶液的胶粘性和易发泡性对脱硫和硫磺回收的操作是不利的,它能造成熔硫和过滤困难,致使脱硫液悬浮硫含量增高,副反应加剧,消耗增加,脱硫液活性下降。

未经预处理的栲胶溶液引入系统后会出现上述现象,尽管随着运转时间的延续能逐渐转入正常,但对生产的影响是不可忽视的。

按照一定组成配制的碱性栲胶水溶液,在一定的操作条件下通空气氧化,消除溶液中的胶粘性及发泡性,并将其中的酚态栲胶氧化变为醌态栲胶的操作过程称为溶液的预处理。

根据胶体溶液双电层结构的性质,当溶液的pH值升高时,氢离子浓度降低,吸附层中正离子进入扩散层,促使颗粒降解,溶液的胶粘性被破坏,当溶液加热并通入空气氧化时丹宁发生降解反应,大分子变小,表面活性物质变为表面非活性物质,溶液的胶粘性变弱以至消失,氧化过程中丹宁的酚态结构变为醌态结构使溶液具有活性。

推荐预处理条件如下:(用Na2CO3预处理)

栲胶浓度:10~30g/1

碱度(Na2CO3)10~25g/1

氧化温度:70~90℃

空气量:以溶液不翻出制备容器外为准。

判断溶液预处理是否达到或满足脱硫要求,可用检测溶液消光值的方法,以稳定在045左右即为终点。

3 生产控制条件

溶液成分:总碱度04mol/l Na+

其中Na2CO3:01mol/1Na2CO3(50g/l)

NaHCO3:01mol/lNaHCO3(25g/l)

栲胶:10~20g/l

NaVO3:10~15g/l

pH值:85~90

悬浮硫:0~05g/l

Na2S2O3:0~100g/l

溶液硫含量:01g/l

吸收液气比:01~0015L/m3

操作温度:入脱硫塔气体温度30~40%

液体温度高于气体温度:3~5℃

再生温度:35~40%

熔硫釜加热温度:130~150%

半水煤气脱硫前H2S≤2g/l

脱硫后H2S≤01g/1

变换气脱硫后:H2S≤10mg/l

喷射再生槽内溶液停留时间:5~10min

喷射再生槽内吹风强度:70~120m3/m2·h

喷射再生槽喷射器喷嘴液速:15~20m/s(既进喷射器前的液体压力应≥032MPa)

熔硫釜内压力<08MPa

消耗参考值:

碱:15~20kg/tNH3

NaVO3(V2O5)、002~003 kg/t NH3

栲胶:005~01 kg/tNH3

4 副反应及生成物与控制

1)硫化硫酸盐是H2S在被吸收过程中生成的中间产物HS-在遇氧时生成的,即(一个吸收反应,一个氧化反应):

Na2CO3+H2S+NaHCO3+NaHS

2NaHS+2O2+Na2S2O3+H2O

吸收和氧化这两个反应在吸收塔内就完成了。也就是说,煤气中的氧含量越高,其副产物生成的就越多,消耗的碱也就越多。因此控制煤气中的氧含量,是减少副产物生成的根本。

2)如果栲胶溶液中的V5+缺少,使HS-的氧化反应不能进行彻底。

(NaHS+NaHCO3+NaVO3,NaV2O5+S+H2S+Na2CO3)其中HS—将带到再生槽内与空气接触,当为提供参加反应物氧化时,就会有更多的生成硫代硫酸盐。如果V5+保持足够量,保证其HS-与V5+的反应时间,也将减少副产物的产生。

3)硫氰酸盐是半水煤气中氰化氢被溶液吸收与S反应生成,其反应式为:

Na2CO3+HCN+NaCN+NaHCO3

NaCN+S→NaCNS

生成的硫氢化盐也要消耗碱。

要求副产物硫代硫酸钠和硫氢化钠分别不要超过100g/l,超过了就要提取副产物,否则,溶液的脱硫能力就会下降。副产物达到一定浓度就会影响碱的溶解,甚至析出盐碱造成堵塞。要想保持脱、硫正常,又不影响副产物,那么势必就要扔掉一部分溶液,这样既增加了化工物料的消耗,同时也造成了环境污染。因此,改善操作,减少副产物的生成是减轻环境污染合降低物耗的关键所在。

溶液成分失调及控制

在栲胶脱硫溶液比例失调时,NaHCO3不能及时转换成Na2CO3

如吸收反应式:Na2CO3+H2S→NaHCO3+NaHS

加V2O5析硫与NaHCO3转换为Na2CO3的反应是:

NaHS+NaHCO3+NaVO3→NaV2O5+S↓+H2S +Na2CO3

在栲胶脱硫溶液中,栲胶的作用是把V4+氧化成V5+,V5+把HS-氧化成单质硫。

如果V5+在溶液中失去或低于工艺指标太多,会使脱硫液中的NaHCO3转化为Na2CO3太少。为了气体脱硫合格,势必会往溶液中大量的加Na2CO3,使得NaHCO3在溶液中积累越来越多。另外。栲胶量少或栲胶质量不合格等,不能将催化剂反应中的V4+氧化成V5+,V4+容易与O2和单质硫生成S-O-V沉淀物,会使溶液再生不好,颜色成深褐色,活性下降,总碱度也不应控制过高,否则会使Na2S2O3副产物增多,同时溶液吸收CO2的量也增多。

6 再生效果

脱硫液的再生受溶液成分、再生温度、自吸空气量、溶液在再生槽内停留时间等因数的影响。一般而言,再生温度控制在40℃左右为宜。温度过高,副反应会急剧增加,再生槽内的硫颗粒因碰撞加剧而长大下沉,从而通过贫液槽进入脱硫塔,易造成填料堵塞;温度过低,则使主反应速度减慢,不利于再生。自吸空气量大小与再生泵的出口压力成一定正比例关系,必须保证喷射器液体进口处压力≥032MPa。另外,根据再生槽内液量开启喷射器的台数。(每台喷射器允许液量40~50m3/h)溶液在再生槽内停留时不能低于5min。此外,保证再生槽内的硫磺沫及时溢流出来使十分必要的。

脱硫系统中,浆液的分布是不同的,如果只是问石灰石与水的比例,那就是浓度,石灰石浆液的浓度一般在30%左右,可根据现场的实际需要和系统设计工况来确定。由于你的问题我理解不上去,可以问的更详细些,我好根据我的经验来回答你!

镁脱硫剂:其中镁粒占88-96%,保护膜占4-12%采用耐高温的材料如:MgO、MgCl2、CaO、云石、冰晶石等材料组成

电石脱硫剂:碳化钙、氧化钙、二氧化硅、氧化铁、氧化铝、氧化镁、碳等

氧化铁脱硫剂

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