PVC配方设计方法

PVC配方设计知识

纯的聚氯乙烯（PVC）树脂属于一类强极性聚合物，其分子间作用力较大，从而导致了PVC软化温度和熔融温度较高，一般需要160~210℃才能加工。另外PVC分子内含有的取代氯基容易导致PVC树脂脱氯化氢反应，从而引起PVC的降解反应，所以PVC对热极不稳定，温度升高会大大促进PVC脱HCL反应，纯PVC在120℃时就开始脱HCL反应，从而导致了PVC降解。鉴于上述两个方面的缺陷，

PVC在加工中需要加入助剂，以便能够制得各种满足人们需要的软、硬、透明、电绝缘良好、发泡等制品。在选择助剂的品种和用量时，必须全面考虑各方面的因素，如物理—化学性能、流动性能、成型性能，最终确立理想的配方。另外，根据不同的用途和加工途径，我们也需要对树脂的型号做出选择。不同型号的PVC树脂和各种助剂的配搭组合方式，就是我们常说的PVC配方设计了。那具体怎样进行具体的配方设计呢？下面将通过对各原辅料的选择加以阐述的方式加以说明，希望能对大家有所裨益。

一、 树脂的选择

工业上常用粘度或K值表示平均分子量（或平均聚合度）。树脂的分子量和制品的物理机械性能有关。分子量越高，制品的拉伸强度、冲击强度、弹性模量越高，但树脂熔体的流动性与可塑性下降。同时，合成工艺不同，导致了树脂的形态也有差异，我们常见的是悬浮法生产的疏松型树脂，俗称SG树脂，其组织疏松，表面形状不规则，断面输送多孔呈网状。因此，SG型树脂吸收增塑剂快，塑化速度快。悬浮法树脂的主要用途见下表。乳液法树脂宜作PVC糊，生产人造革。

悬浮法PVC树脂型号及主要用途

型号 级别 主要用途

SG1 一级A 高级电绝缘材料

SG2 一级A 电绝缘材料、薄膜

一级B、二级 一般软制品

SG3 一级A 电绝缘材料、农用薄膜、人造革表面膜

一级B、二级 全塑凉鞋

SG4 一级A 工业和民用薄膜

一级B、二级 软管、人造革、高强度管材

SG5 一级A 透明制品

一级B、二级 硬管、硬片、单丝、导管、型材

SG6 一级A 唱片、透明片

一级B、二级 硬板、焊条、纤维

SGG7 一级A 瓶子、透明片

一级B、二级 硬质注塑管件、过氯乙烯树脂

二、增塑剂体系

增塑剂的加入，可以降低PVC分子链间的作用力，使PVC塑料的玻璃化温度、流动温度与所含微晶的熔点均降低，增塑剂可提高树脂的可塑性，使制品柔软、耐低温性能好。

增塑剂在10份以下时对机械强度的影响不明显，当加5份左右的增塑剂时，机械强度反而最高，是所谓反增塑现象。一般认为，反增塑现象是加入少量增塑剂后，大分子链活动能力增大，使分子有序化产生微晶的效应。加少量的增塑剂的硬制品，其冲击强度反而比没有加时小，但加大到一定剂量后，其冲击强度就随用量的增大而增大，满足普适规律了。此外，增加增塑剂，制品的耐热性和耐腐蚀性均有下降，每增加一份增塑剂，马丁耐热下降2~3。因此，一般硬制品不加增塑剂或少加增塑剂。有时为了提高加工流动性才加入几份增塑剂。

而软制品则需要加入大量的增塑剂，增塑剂量越大，制品就越柔软。

增塑剂的种类有邻苯二甲酸酯类、直链酯类、环氧类、磷酸酯类等，就其综合性能看，DOP是一个较好的品种，可用于各种PVC制品配方中，直链酯类如DOS属耐寒增塑剂，长用于农膜中，它与PVC相容性不好，一般以不超过8份为宜，环氧类增塑剂除耐寒性好以外，还具有耐热、耐光性，尤其与金属皂类稳定剂并用时有协同效应，环氧增塑剂一般用量为3~5份。电线、电缆制品需具有阻燃性，且应选用电性能相对优良的增塑剂。PVC本身具有阻燃性，但经增塑后的软制品大多易燃，为使软PVC制品具有阻燃性，应加入阻燃增塑剂如磷酸酯及氯化石蜡，这两类增塑剂的电性能也较其他增塑剂优良，但随增塑剂用量增加，电性能总体呈下降趋势。对用于无毒用途的PVC制品，应采用无毒增塑剂如环氧大豆油等。至于增塑剂总量，应根据对制品的柔软程度要求及用途、工艺及使用环境不同而不同。一般压延工艺生产PVC薄膜，增塑剂总用量在50份左右。吹塑薄膜略低些，一般在45~50份。

三、稳定剂体系

PVC在高温下加工，极易放出HCL，形成不稳定的聚烯结构。同时，HCL具有自催化作用，会使PVC进一步降解。另外，如果有氧存在或有铁、铝、锌、锡、铜和镉等离子存在，都会对PVC降解起催化作用，加速其老化。因此塑料将出现各种不良现象，如变色、变形、龟裂、机械强度下降、电绝缘性能下降、发脆等。为了解决这些问题，配方中必须加入稳定剂，尤其热稳定剂更是必不可少。PVC用的稳定剂包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和螯合剂。配方设计时根据制品使用要求和加工工艺要求选用不同品种，不同数量的稳定剂。

（一）热稳定剂

热稳定剂必须能够捕捉PVC树脂放出的具有自催化作用的HCL，或是能够与PVC树脂产生的不稳定聚烯结构起加成反映，以阻止或减轻PVC树脂的分解。一般在配方中选用的热稳定剂的特点、功能与制品的要求来考虑。例如：

铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异，价廉等特点。但是其毒性较大，易污染制品，只能生产不透明制品。近年来复合稳定剂大量出现，单组分的稳定剂已有被取代的危险。复合稳定剂的特点是专用性强，污染小，加工企业配料简便等优点。但由于无统一的标准，所以各家的复合稳定剂差异很大。

钡镉类稳定剂是性能较好的一类热稳定剂。在PVC农膜中使用较广。通常是钡镉锌和有机亚磷酸酯及抗氧剂并用。

钙锌类稳定剂可作为无毒稳定剂，用在食品包装与医疗器械、药品包装，但其稳定性相对教低，钙类稳定剂用量大时透明度差，易喷霜。钙锌类稳定剂一般多用多元醇和抗氧剂来提高其性能，最近已经国内已经有用于硬质管材的钙锌复合稳定剂出现。深圳市森德利塑料助剂有限公司成功开发出CZX系列无毒钙锌稳定剂，能够满足硬质管材及管件的生产，并在联塑等管材生产厂家批量使用。

有机锡类热稳定剂性能较好，是用于PVC硬制品与透明制品的较好品种，尤其辛基锡几乎成为无毒包装制品不可缺少的稳定剂，但其价格较贵。

环氧类稳定剂通常作为辅助稳定剂。这类稳定剂与钡镉钙锌类稳定剂并用时能提高光与热的稳定性，其缺点是易渗出。作辅助稳定剂的还有多元醇，有机亚磷酸酯类能。

近年来还出现了稀土类稳定剂和水滑石系稳定剂，稀土类稳定剂主要特点是加工性能优良，而水滑石则是无毒稳定剂。

（二）抗氧剂

PVC制品在加工使用过程中，因受热、紫外线的作用发生氧化，其氧化降解与产生游离基有关。主抗氧剂是链断裂终止剂或称游离基消除剂。其主要作用是与游离基结合，形成稳定的化合物，使连锁反应终止，PVC用主抗氧剂一般是双酚A。还有辅助抗氧剂或过氧化氢分解剂，PVC辅助抗氧剂为亚磷酸三苯酯与亚磷酸苯二异辛酯。主辅抗氧剂并用可发挥协同作用。

（三）紫外线吸收剂

在户外使用的PVC制品，因受到它敏感波长范围的紫外线照射，PVC分子成激发态，或其化学键被破坏，引起游离基链式反应，促使PVC降解与老化。为了提高抗紫外线的能力，常加入紫外线吸收剂。PVC常用的紫外线吸收剂有三嗪-5、UV-9、UV-326、TBS、BAD、OBS。三嗪-5效果最好，但因呈**使薄膜略带**，加入少量酞菁蓝可以改善。在PVC农膜中常用UV-9，一般用量02~05份。属水杨酸类的TBS、BAD与OBS作用温和，与抗氧剂配合使用，会得到很好的耐老化效果。对于非透明制品，一般通过添加遮光的金红石型钛白粉来改善耐候性，这时如果再添加紫外线吸收剂，则需要很大用量，不十分合算。

（四）螯合剂

在PVC塑料稳定体系中，常加入的亚磷酸酯类不仅是辅助抗氧剂，而且也起螯合剂的作用。它能与促使PVC脱HCL的有害金属离子生成金属络和物。常用的亚磷酸酯类有亚磷酸三苯酯、亚磷酸苯二异辛酯与亚磷酸二苯辛酯。在PVC农膜中，一般用量为05~1份，单独用时初期易着色，热稳定性也不好，一般与金属皂类并用

四、润滑剂

润滑剂的作用在于减少聚合物和设备之间的摩擦力，以及聚合物分子链之间的内摩擦。前者称为外润滑作用，后者称为内润滑作用。具有外润滑作用的如硅油、石蜡等，具有内润滑作用的如单甘酯，硬脂醇及酯类等。至于金属皂类，则二者兼有。另外需要说明的是，内外润滑的说法只是我们的一种习惯称谓，并没有明显的界限，有些润滑剂在不同的条件起不同的作用，如硬脂酸，在低温或少量的时候，能起内润滑作用，但当温度升高或用量增加时，它的外润滑作用就逐渐占优势了，还有一个特例是硬脂酸钙，它单独使用时作外润滑剂，但当它和硬铅及石蜡等并用时就成了促进塑化的内润滑剂了。

在硬质PVC塑料中，润滑剂过量会导致强度降低，也影响工艺操作。对于注射制品会产生脱皮现象，尤其是在浇口附近会产生剥层现象。对注射制品，硬脂酸和石蜡总用量一般为05~1份：挤出制品一般不超过1份。

在软制品配方中，润滑剂用量太多，会起霜并影响制品的强度及高频焊接和印刷性。而润滑剂太少则会粘辊，对吹塑薄膜而言，润滑剂太少会粘住口模，易使塑料在模内焦化。同时，为了改善吹膜的发粘现象，宜加入少量的内润滑剂单甘酯。生产PVC软制品时，润滑剂加入量一般小于1份。

五、填充料

在PVC中加入某些无机填料作为增量剂，以降低成本，同时提高某些物理机械性能（如硬度、热变形温度、尺寸稳定性与降低收缩率），增加电绝缘性和耐燃性。近年来，将无机填料纳米化，并将它运用到塑料中成为改性剂一直是研究热点，并已经有了部分研究成果如纳米碳酸钙增韧增强PVC，这其中要解决的重要问题就是如何将纳米产品均匀分散于塑料中。

在硬质挤压成型过程中，PVC制品一般的填料为碳酸钙和硫酸钡。对注塑制品，要求有较好的流动性和韧性，一般宜用钛白粉和碳酸钙。硬质制品的填料量在10份以内对制品的性能影响不大，近年来大家为了降低成本，使劲添加填料，这对制品的性能是不利的。

在软制品方面，加入适量的填料，会使薄膜具有手感很好的弹性，光面干燥而不显光亮，并有耐热压性高和永久形变小等优点。在软制品配方常用到滑石粉、硫酸钡、碳酸钙、钛白粉与陶土等填料。其中滑石粉对透明性影响较小。生产薄膜是，填料用量可达3份，多了影响性能。同时要注意填料细度，否则易形成僵块，使塑料断裂。在普通附层级电缆中主要添加碳酸钙；绝缘级电缆附层中加入煅烧陶土，可以提高塑料耐热性和电绝缘性。此外，三氧化二锑也可作为填料加入软制品中，以提高制品耐燃性。

特别提出，目前普遍钙锌稳定剂对高填充的碳酸钙会出现不同的颜色反应，主要为发红，这往往不是钙锌稳定剂稳定性不够，而应该是碳酸钙中某种杂质的影响。建议选材时，尽量选用白度好的，未加活性成分的超微细轻质碳酸钙粉作填料，则可以减轻不良反应。

六、着色剂

用于PVC塑料的着色剂主要是有机颜料和无机颜料。PVC塑料对颜料的要求较高，如耐加工时高温，不受HCL影响，加工中无迁移，耐光等。常用的有：（一）红色主要是可溶性偶氮颜料、镉红无机颜料、氧化铁红颜料、酞菁红等；（二）**主要有铬黄、镉黄和荧光黄等；（三）兰色主要有酞菁蓝（四）绿色主要为酞菁绿；（五）白色主要用钛白粉；（六）紫色主要是塑料紫RL；（七）黑色主要是碳黑。另外，荧光增白剂用于增白，金粉、银粉用于彩色印花，珠光粉使塑料具有珍珠般散光。

七、发泡剂

PVC用的发泡剂主要是ADC发泡剂和偶氮二异丁腈及无机发泡剂。另外，铅盐和镉盐也有助发泡作用，可使AC发泡剂的分解温度降到150~180℃左右。发泡剂的用量根据发泡倍率而定。

八、阻燃剂

用于建材、电气、汽车、飞机的塑料，均要求有阻燃性。一般含卤素、锑、硼、磷、氮等化合物均有阻燃作用，可作阻燃剂。

硬质PVC塑料由于含氯量高，本身具有阻燃性，对于PVC电缆、装饰墙壁及塑料帏布掺入阻燃剂，可增加其耐火焰性。常用氯化石蜡、三氧化二锑（2~5份）、磷酸酯等阻燃剂。磷酸酯类和含氯增塑剂也有阻燃性。

由于铁黄主要成分为Fe2O3，如果采用湿法生产，需要先用浓酸溶解，然后过滤，得到的滤液再进行氧化。由于铁泥粉末较细，极易堵塞滤布，使过滤相当困难，这对生产非常不利，故确定采用干法生产。

2氧化剂的选择和 配比的确定

对铁黄直接加热焙烧，获得的仅为黑红色粉末，不能作为颜 料使用，故必须采用氧化剂。

通过对多种氧化剂进行筛选试验，最后确定采用浓硫酸辅以 适当的添加剂(主要成分为过硫酸盐)作为氧化剂。

3焙烧温度和焙烧时间的确定

试验表明：氧化铁红的品质(包括色光、纯度等综合指标)和收率与焙烧温度、焙烧时间有较大的关系。焙烧温度高，产品收率高，焙烧时间可缩短，但能量消耗增加。通过试验确定的适宜焙烧条件为：焙烧温度900℃，焙烧时间40～70min。

备注：由于原料中的Fe含量不高，配料过程中产生的氢气量较少，且在有浓硫酸存在的情况下多转化为水，加之配料过程为露天敞口进行，故氢气一般直接放空。如果由于原料原因产生氢气量较大，可采用专用配料槽密闭配料，收集氢气送焙烧炉用作燃料。

没有被禁止使用，铁红防锈漆主要分为以下的几类：

1、红丹防锈漆。这是一种用红丹与干性油混合而成的油漆，它渗透性、润湿性好、漆膜柔软、附着强, 但干燥较慢；另外由于红丹比重大,容易沉淀,而且贮存过久会变厚,涂刷性也较差。

2、铁红酚醛防锈漆。它是用防绣颜料和长油度酚醛或脂胶漆料调制而成的,使用时应掺入 10-30%左右的松香水,它的附着力好,也不会因面漆软化而产生咬底。

3、铁红醇酸防锈漆。由铁丹、铅铬黄等颜料加入醇酸漆料、填充料、溶剂、催干剂调制而成，附着力好,防锈能力强、硬度大、有弹性,而冲击、耐硝基性强；此种防锈漆适合我们印铁制罐行业外涂油漆的打底用, 它不但适用于一般的外涂油漆打底。

铁红防锈漆使用注意事项    

1、严禁与油性物质接触，使用前搅拌均匀，可根据实际需求，适当加水稀释，但一般添加0-10%的水量为好。

2、刷涂、辊涂、喷涂、浸涂都可，施工温度≥5℃。

3、施工前应清除表面油污、砂土杂物、疏松浮锈、锈层厚度不超过120微米。

4、贮存温度≥0℃，置阴凉干燥处存放，防冻、防暴晒。

5、施工场地应有良好的通风设施，油漆工应戴好眼镜、手套、口罩等，避免皮肤接触和吸入漆雾。施工现场严禁烟火。

1、严禁与油性物质接触，使用前搅拌均匀，可根据实际需求，适当加水稀释，但一般添加0-10%的水量为最好。

2、刷涂、辊涂、喷涂、浸涂都可，施工温度≥5℃。

3、施工前应清除表面油污、砂土杂物、疏松浮锈、锈层厚度不超过120微米。

4、贮存温度≥0℃，置阴凉干燥处存放，防冻、防暴晒。

5、施工场地应有良好的通风设施，油漆工应戴好眼镜、手套、口罩等，避免皮肤接触和吸入漆雾。施工现场严禁烟火。

钢材表面需喷砂处理达Sa25级或手动工具除锈至St3。

后道配套涂料：各种醇酸面漆。

不能覆涂环氧，聚氨酯等涂料。

汽车喷漆的基本步骤如下：

1 清洁、鉴定、评估及遮蔽

将全车清洗干净之后，鉴别旧涂层的种类，评估工件损坏的程度，确定维修的工艺。

2 遮蔽、除油

将损伤部位周围用遮蔽纸保护起来，同时对需要打磨的区域进行除油。

3 除旧漆、打磨羽状边

选择合适型号的砂纸和打磨机将损伤区域内的旧漆打磨干净，并打磨出羽状边。

4 刮涂腻子

将工件清洁除油干净之后，选取适量的腻子进行刮涂，并用红外线烤灯进行烘烤干燥。

5 打磨腻子及旧涂层

用打磨机或手工打磨块配合合适的砂纸将腻子打磨平整，如果需要再刮腻子的，应及时补刮腻子，绝对避免后期因为腻子问题而返工。腻子打磨平整之后将腻子周围的旧涂层用P360号的砂纸配合双作用打磨机磨毛。

6 清洁、除油、遮蔽

工件打磨好之后，用风枪吹干净表面的粉尘，用除油剂将腻子周围的区域擦拭干净，最后将需要喷涂中涂底漆的部位遮蔽起来。

7 喷涂中涂底漆

如果工件上有裸露金属的部位应先做防锈处理，待防锈底漆表干之后，再在其上喷涂二至三层调配好的中涂底漆，然后烘干。

8 涂指示层、打磨中涂底漆

中涂完全干燥之后，涂上或喷上指示层，然后选用合适型号的砂纸和打磨机将中涂底漆打磨光滑平整。打磨完之后及时检查，如有针孔、细划痕等缺陷的，用幼滑腻子或双组份腻子填平之后再打磨平整。

9 打磨过渡区域

根据板件的损伤情况，我们选择的修复工艺是板块修补（板块间过渡）工艺，所以除了要打磨翼子板外，对相邻的车门也应进行磨毛处理。所以中涂底漆打磨好之后，将翼子板上的其它部位及前车门用喷水壶喷湿，用相当于P1500号粗细的菜瓜布配合驳口研磨膏进行均匀打磨，直至没有光泽为止。

10 清洁

打磨完成，检查没有问题之后，用清水将翼子板表面清洗干净，并吹干。

11 贴护、除油

用遮蔽纸和遮蔽胶带将翼子板、前车门周围的工件贴护好，贴护范围如图所示。贴护好之后再次对翼子板进行彻底清洁除油。

中涂底漆与底漆的调配及喷涂方法基本相同。根据不同产品的特点及涂装要求略有差别。

汽车喷漆工序基本流程步骤

穿戴好劳保防护用品。

用调漆尺或搅拌杆将底漆彻底搅拌均匀。按照喷涂的面积所需要的量，将底漆倒入合适的容器或量杯当中。

按比例添加适量的固化剂、稀释剂，用搅拌尺对添加好的涂料进行彻底搅拌，选择合适口径的底漆喷枪，用过滤网将调配好的涂料过滤到喷枪里。

连接气管，调节喷枪，通过雾形测试的方法检查喷枪是否调整好，按照产品的施工说明进行中涂底漆的喷涂。

在喷涂时我们一般选择3层做法：

① 第一层喷涂：为了提高涂层的亲和力，避免产生不良反应，先将腻子与旧涂层结合部位雾喷一层即可，如下图所示。

② 第二层喷涂：待第一层充分闪干，涂层没有出现不良反应之后，将整个腻子及腻子周围的区域薄喷一层，至半光泽状态即可。

③ 第三层喷涂：待第二层涂料充分闪干，涂层没有出现不良反应之后，扩大喷涂范围，将整个损伤区域正常湿喷一层。

三层喷涂完之后，一般情况下可以达到涂层所需要的厚度。如果检查之后感觉厚度不够或上面还有很多细小的针孔及划痕等，还可以在第三层的基础上再湿喷1~2层。确保整个中涂底漆喷涂完之后，涂层饱满光滑、均匀平整，没有大的缺陷，边缘平滑等。

待中涂底漆闪干之后清除干净遮蔽纸及胶带，用烤灯对中涂底漆进行强制干燥。

待中涂完全干燥并冷却之后，检查涂层表面：

① 如果表面没有任何缺陷，则可直接进行打磨；

② 如果表面有针孔、轻微划痕等，则使用单组份幼滑腻子（填眼灰）进行填补；

③ 如果有较大缺陷，单组份幼滑腻子不能填充的，则最好使用双组份的幼滑腻子或双组份腻子进行填补。

由于中涂底漆一般有较好的封闭性，能防止水分子渗透，所以中涂底漆即可干磨，也可湿磨