游离香豆素为何可以溶于碱水中

游离的香豆素可以溶于热的氢氧化钠溶液，是由于其结构中存在内酯环。

香豆素，分子式为C9H6O2，呈白色结晶固体，为1,2-苯并吡喃酮、o-羟基肉桂酸内酯。吡喃香豆素类含有吡喃环。香豆素类分子中具有内酯结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐，可溶于热的氢氧化钠水溶液（即碱水）中。

拓展

游离香豆素可以部分溶于热水，难溶或不溶于冷水；易溶于苯、乙醚、三氯甲烷、丙酮、乙醇和甲醇等有机溶剂。香豆素苷类溶于甲醇、乙醇及水，难溶于苯、乙醚等极性小的有机溶剂。

香豆素分为简单香豆素类,呋哺香豆素类,吡喃香豆素类,异香豆素类和其他香豆素类

香豆素类化合物广泛分布于高等植物中，尤其以芸香科和伞形科为多，少数发现于动物和微生物中(在植物体内，它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在)

性质:游离的香豆素多数有较好的结晶，且大多有香味。香豆素中分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性，也不能升华。游离的香豆素能溶于沸水，难溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿和乙醚

另外,香豆素类化合物还具有荧光性质(香豆素母体本身无荧光，而羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光)

与碱反应:香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环成为原来的内酯。但长时间在碱中放置或UV光照射，则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环合成内酯环

显色反应:1异羟肟酸铁反应 由于香豆素类具有内酯环，在碱性条件下可开环，与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。

2三氯化铁反应 具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生显色反应，通常为蓝绿色。

3Gibb’s反应 Gibb’s试剂是2,6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。

4Emerson反应 Emerson试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。

大环内酯类抗生素的结构特征为分子中含有一个十四元或十六元大环内酯结构。通过内酯环上的羟基与去氧氨基糖缩和生成的碱性苷。此类药物主要有红霉素（Erythromycin）及其结构改造衍生物，麦迪霉素（Midecamycin），螺旋霉素（Spiramycin）等。

　一、红霉素（Erythromycin）

　红霉素是由红色链丝菌产生的抗生素，包括红霉素A、B、C三种成分。A为抗菌活性主要成分，B及C抗菌活性弱且毒性大，被视为杂质，中国药典要求作限量检查。

　红霉素结构中红霉内酯环为十四元内酯环，在酸性条件下不稳定，易发生分子内的脱水环合反应，失去活性。由于其在酸性条件下不稳定，口服后易被胃酸破坏，生物利用度差，需制成肠溶片剂。制成红霉素琥珀酸乙酯，称为琥乙红霉素，为红霉素的前体药物，无苦味，在胃酸中稳定，可制成口服剂型应用。红霉素在水中极微溶解，制成红霉素乳糖酸盐可供注射用。

　对红霉素进行结构改造，一些红霉素的半合成衍生物用于临床，例如罗红霉素（Rexithromycin）、克拉霉素（Clarithromycin）、阿奇霉素（Azithromycin）等。

　二、麦迪霉素（Midecamycin）

　麦迪霉素是米加链霉菌产生的抗生素，含麦迪霉素A1、、A2、、A3、A4四种成分。麦迪霉素A1为主要成分。抗菌性能与红霉素相似。

　三、螺旋霉素（Spiramycin）

　螺旋霉素是由螺旋杆菌产生的抗生素，含有螺旋霉素I、II、III三种成分。进口的螺旋霉素以螺旋霉素I为主要成分；国产的螺旋霉素以螺旋霉素II、III为主要成分。

　螺旋霉素对酸不稳定，口服吸收不好。乙酰螺旋霉素（Acetylspiramycin）为螺旋霉素的前药，对酸稳定，口服吸收比螺旋霉素好，抗菌谱与红霉素类似。

　 第九章 甾体类化合物

　甾体类：具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核

　(一)强心苷类化合物

　强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体糖苷类化合物。治疗心力衰竭

　1强心苷的生物效应：

　临床药物：西地兰、地高辛(口服或静脉注射)。

　药理作用：正性肌力作用(加强心肌收缩力)。

　毒性：室性心动过速、房室传导阻滞;恶心、呕吐、视力模糊。

　安全范围很小，治疗量与中毒量相差不大，用量掌握不当极易引起中毒乃至死亡。

　2强心苷的化学结构及分类

　强心苷是由强心苷元与糖缩合的一类苷,苷元是由甾体母核及其C17位不饱和内酯环侧链组成

　两种苷元

　(1)甲型强心苷元：C17侧链是五元不饱和内酯环。

　母核为强心甾。 ∆αβγ内酯(∆20(22)五元内酯)

　⑵乙型强心苷元：C17侧链为六元不饱和内酯环。

　母核称为海葱甾或蟾酥甾。 ∆αβγδδ内酯(∆2022六元内酯)

　无论甲型、乙型，侧链构型对活性有很大影响，内酯环为β构型时有活性，为α构型时活性明显减弱。若αβ不饱和键转化为饱和键，活性大为减弱，毒性也减弱;若内酯环开裂，活性降低或消失

　糖的种类、连接方式

　强心苷元C3上OH与糖结合形成苷。

　糖的种类：2, 6-二去氧糖、2, 6-二去氧糖甲醚、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚，多为D-葡萄糖

　糖的连接方式：A1型(Ⅰ型)：苷元—(2, 6-二去氧糖)X-(葡萄糖)Y

　A2型(Ⅱ型)：苷元—(6-去氧糖)X-(葡萄糖)Y

　B 型(Ⅲ型)：苷元—(葡萄糖)X

　毒性强弱

　甲型强心苷：三糖苷<二糖苷<单糖苷>苷元葡萄糖苷>甲氧基糖苷>6-去氧糖苷>2，6-二去

　乙型强心苷>甲型强心苷

　3理化性质

　内酯碱解开环:遇酸环合复原

　当用醇性苛性碱(KOH/EtOH)溶液处理时，内酯环异构化，遇酸不能复原。

　苷键的水解：强心苷中苷键由于糖的结构不同，水解难易有区别，水解产物也有差异。

　水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解。

　酸催化水解：

　(1)温和酸水解

　采用稀酸，在含醇短时间加热回流

　水解对象——2-去氧糖 、2-去氧糖苷

　不适用于——2-羟基糖

　(2)强酸水解

　延长水解时间;同时加压

　反应特点——引起苷元(羟基)脱水;可得到定量葡萄糖

　(3)盐酸丙酮法水解

　HCl、丙酮溶液

　反应物条件：糖分子中有C2-OH和C3-OH

　可得到原苷元和糖的衍生物

　显色反应：

　强心苷颜色反应是由苷元甾核、不饱和内酯环、2-去氧糖三部分产生。

　⑴ 作用于甾体母核的反应

　与三萜皂苷元反应类似，如L-B反应、三氯醋酸反应、三氯化锑(或五氯化锑)反应等。

　⑵ 作用于不饱和内酯环的反应(活性次甲基显色反应)

　适用对象——主要用于甲型强心苷

　反应原理——不饱和五元内酯环，在碱性溶液中双键转位能形成活性次甲基

　Legal 反应 试剂:硝酰铁氰化钠 深红或兰 lmax470nm

　Kedde 反应 3, 5-二硝基苯甲酸 深红或红

　Legal 反应& Kedde 反应鉴别甲型/乙型强心苷，显阳性的为甲型，显隐性的为乙型

　⑶ 作用于2-去氧糖的反应

　① K-K反应：

　具有游离的2-去氧糖、能水解出2-去氧糖的强心苷<苷元-葡萄糖-2-去氧糖 可以水解得到2-去氧糖;但苷元-2-去氧糖-葡萄糖这样的结构只能将苷元水解，得到的是2-去氧糖-葡萄糖>

　② 对二甲氨基苯甲醛反应：(作为显色剂)

　样品点于滤纸上，喷试剂，90℃加热30秒，显灰红色斑点

　③ 呫吨氢醇反应

　样品 + 试剂 → 水浴加热3分钟 → 红色

　4波谱特征

　红外光谱——由不饱和内酯环产生两个吸收峰

　特征：在1800~1700 cm-1皆产生两个羰基吸收峰

　△αβ-γ内酯(甲型) ——两个羰基峰

　△αβ,γδ-δ内酯(乙型)两个峰位向低波数移40cm-1

　其中，低波数为正常峰;高波数为非正常峰

　应用：

　①根据IR可区别甲型和乙型强心苷

　②依非正常峰因溶剂的极性增强而吸收强度减弱甚至消失的现象，可指示不饱和内酯环的存在。

　(二)甾体皂苷

　1概述

　甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物衍生的寡糖苷。

　单子叶植物和双子叶植物均有分布

　生理活性：合成甾体避孕药和激素类药物。防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节等作用。

　2分类

　甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。 书P291<记命名>

　①27个碳 ②B/C、C/D环反式 ③C17侧链为β构型 ④C22是E与F环共享的碳以缩酮的形式相联

　依螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态，将其分为四种类型：

　1)螺甾烷醇类

　2)异螺甾烷醇类

　1&2为差向异构体

　螺甾烷醇C25位上甲基位于F环平面上的竖键时为β定向，绝对构型为S型，又L型或neo型

　异螺甾烷醇C25位上甲基位于F环平面下的横键时α定向，绝对构型为R型，又称D型或iso型

　3)呋甾烷醇类：由F环裂环而衍生的皂苷

　F环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应：A试剂**(+)E试剂红色(+)

　F环闭环的单糖链皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元产生的显色反应：A试剂**(+)E试剂不显色(-)

　4)变形螺甾烷醇类

　F环为五元四氢呋喃环。天然产物中尚不多见

是能在水中溶解的一组维生素，常是辅酶或辅基的组成部分。主要包括维生素B1，维生素B2和维生素C等。一类能溶于水的有机营养分子。

维生素C降解最终阶段中的许多产物可以与氨基酸反应引起食品发生非酶褐变，且参与风味物质的形成。光、射线、Cu2+和Fe2+等金属离子均会加速维生素C氧化降解。植物组织中存在的氧化酶(如抗坏血酸氧化酶、多酚氧化酶、过氧化物酶、细胞色素氧化酶)也可以破坏维生素C。

扩展资料：

在有氧存在下，维生素C(AH2)首先降解形成单价阴离子(AH-)，并很快通过单电子氧化途径转变为脱氢抗坏血酸(A)，温和的还原反应可将脱氢抗坏血酸转化回抗坏血酸(维生素C)，但在碱性环境中，脱氢抗坏血酸的转化是不可逆的，打开形成2，3-二酮基古洛糖酸(DKG)，2，3-二酮基古洛糖酸进一步降解引起维生素C活性的损失。

-水溶性维生素

海洋占地球表面积的71%，生物量约占地球生物总量的87%，生物种类20多万种，是地球上最大的资源能源宝库，目前人们对海洋生物的认识仍相当有限，利用率仅1%左右。到目前为止海洋天然产物有效成分主要有甾醇、萜类、皂甙、不饱和脂肪酸、多糖和糖苷、大环内酯、聚醚类化合物和多肽等。现将主要成分简介如下： 甾醇是脂肪不能被皂化部分分离得到的饱和或不饱和的仲醇，无色结晶，几乎不溶于水，但是易溶于有机溶剂。甾醇在C3上－OH都是β型，在天然界中以游离醇或高级脂肪酸酯形式存在。

自1970年从扇贝中提取出24-失碳-22-脱氧胆甾醇以及发现珊瑚甾醇后，海洋甾醇的研究进展十分迅速。现已发现大量结构独特的甾醇它们主要分布在硅藻、海绵、腔肠动物、被囊类、环节动物、软体动物、棘皮动物等海洋生物体内，尤以海绵类为多。从海绵（Petrosia weinbergi）中分离出两种新的甾醇硫酸盐Weinbersterol Disulfides和B，都具有体外抗猫白血病毒作用，其半数效应浓度（EC50）分别为40g/mL和52g/mL后者还显示出体外抗HIV作用。 萜类（Terpenes）是一类天然的烃类化合物，其分子中具有异戊二烯（isoprene）的基本单位。通式为(C5H8)n。海洋萜类化合物主要来源于海洋藻类，海绵和珊瑚动物，包括单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、呋喃萜等类型。

大多数海洋单萜化合物都含有较多卤素，这是其独特的结构特点。海洋倍半萜常见于红藻、褐藻、珊瑚、海绵等。红藻倍半萜的生源主要有两个：一是以顺反-法尼醇焦磷酸酯为前体，经没药烷（bisabolane）衍生而来一是以反、反-法尼醇焦磷酸酯为前体、经吉马烷（germacrane）等十元环中间体衍生而来。Scheuer等从海绵Luffariella variabilis中提取到的抗微生物活性物质manoalide是一个倍半萜化合物，药理研究表明，该化合物有良好的镇痛、抗炎活性，是磷脂酶A2（PLA2）的强效不可逆抑制剂，能干扰磷脂膜释放类二十烷酸类物质，因而有望成为治疗由PLA2或类十二烷酸引起的皮肤病的新药。

海洋二萜化合物的化学结构变化比倍半萜更多，其生物合成前体被认为是牻牛儿基牻牛儿醇焦磷酸酯。二倍半萜是由5个异戊二烯单位聚合而成，主要存在于海绵动物中。从Ircinia属海绵中发现的suvanine是一种三碳环二倍半萜，它在10μg/mL浓度下即有毒鱼作用，因此可能是海绵的防卫物质之一。C21呋喃萜是一类结构特殊的萜类，目前仅在海绵中发现，从生物合成的观点来看，它们可能是由二倍半萜降解而来的。 许多陆地植物含有皂甙，而动物界中只有海洋棘皮动物的海参和海星含有皂甙，皂甙是它们的毒性成分。皂甙（Saponins）又称皂素，它的水溶液振摇后可生产持久的肥皂样的泡沫，因而得名。根据皂甙水解后生成皂甙元的结构，可分为三萜皂甙（triterpenoidal saponins）与甾体皂（steroidal saponins）两大类。

海参皂甙均为羊毛脂甾烷型三萜皂甙，其甙元都具有相同的母核海参烷（holostane）。从无足海参（Holothuria leucospilota）内脏提取的多种海参皂甙称玉足海参素，制成含渗透剂的软膏，临床治疗皮肤癣菌病，效果较好。

海星皂甙元均为甾体，包括孕甾烷型和胆甾烷型，前者如海星甾酮即海星皂甙元I（asterosapogenin I）后者如玛沙海星甾酮和二氢玛沙海星甾酮，它们是最先确定结构的海星皂甙元。而组成糖元部分的单糖主要有鼠李糖、岩藻糖、奎诺糖、木糖、半乳糖和葡萄糖。海星皂甙大多具有抗癌、抗菌、抗炎等生理活性，其溶血作用比海参皂甙更强。 不饱和脂肪酸（Unsaturated fatty acids）是构成生物体脂肪的一种脂肪酸，是人体必需的脂肪酸。不饱和脂肪酸根据双键个数的不同，分为单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸二种。单不饱和脂肪酸有油酸，多不饱和脂肪酸（Polyunsaturated fatty acids）指含有两个或两个以上双键且碳链长度为18～22个碳原子的直链脂肪酸，有亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等。通常分为omega－3和omega－6，在多不饱合脂肪酸分子中，距羧基最远端的双键在倒数第3个碳原子上的称为omega－3；在第六个碳原子上的，则称为omega－6。

多不饱和脂肪酸主要来源于海洋生物，如二十碳五烯酸（eicosapaentenoic acid，EPA）、廿二碳六烯酸（docosahexenoic acid，DHA）、十八碳三烯酸（octadecatrienoic acid）等。DHA具有抗衰老、提高大脑记忆、防止大脑衰退、降血脂、降血压、抗血栓、降血粘度和抗癌等多种作用。EPA则用于治疗动脉硬化和脑血栓，还有增强免疫功能和抗癌作用。此外，从鲨鱼、海兔、鲸鱼、海马等体内也获得多种不饱和脂肪酸。实验表明，它们均具有一定的药理活性。 多醣由多个单糖分子脱水聚合而成，可成直链或者有分支的长链，是一种分子结构复杂且庞大的糖类物质。其通式为（C6H12O6）x。基本结构单元是葡聚糖，其分子量一般为数万甚至达数百万。而糖苷是单糖半缩醛羟基与另一个分子（例如醇、糖、嘌呤或嘧啶）的羟基、胺基或巯基缩合形成的含糖衍生物。

多糖和糖苷参与体内细胞各种生命现象的调节，能激活免疫细胞，提高机体免疫功能，而对正常细胞无毒副作用。具有开发潜力的海洋多糖化合物，包括螺旋藻多糖、微藻硒多糖、紫菜多糖、玉足海参粘多糖、海星粘多糖、扇贝糖胺聚糖、刺参粘多糖、硫酸软骨素、透明质酸、甲壳质及其衍生物等。 大环内酯，或称巨环内酯，是一组其作用在于结构内的“大环”的药物（一般都是抗生素），这个大环亦即是一连结一个或多个脱氧糖（多是红霉糖及脱氧糖胺）的内酯环。内酯环可以是由14、15或16个单元组成。大环内酯属于天然产物中的多烯酮类。大环内酯化合物大多具有抗肿瘤抗菌活性。在海洋生物中，其主要分布于蓝藻、甲藻、海绵、苔藓虫、被囊动物和软体动物及某些海洋菌类中。

从红海产的海绵中分离到的latrunculin A和B有很强的杀鱼作用；海兔的污秽毒素（aplysiatoxin）及脱溴秽毒素（debromoaplysia toxin）具有抗癌作用，它们都属于大环内酯类化合物。Moore等从蓝藻伪枝藻属（Scytonema pseudohofmauni）中分离鉴定出5种大环内酯化合物：Scytophycin A，B，C，D和E，它们都具有很强的细胞毒性和抗菌活性。

另一类大环内酯，除疟霉素（aplasmomycin）是从浅海淤泥中分离出的灰色链球菌（Streptomyces griseum）所产生的一类抗生素，体外试验表明具有抑制革兰氏阳性菌作用，体内试验则有抗疟作用。 许多海洋毒素都属于聚醚化合物，聚醚类毒素是一类化学结构独特、毒性强烈并具有广泛药理作用的天然毒素，目前已发现的聚醚类毒素按其化学特征可归纳为3类：脂链聚醚毒素类、大环内酯聚醚毒素、梯形稠聚醚毒素。

岩沙海葵霉素(palytoxin，PTX) ，为最早开展研究的聚醚毒素，最初发现于剧毒岩海葵，分子量为26786，分子式C129H223 N3O54，1982年发现了其全部立体结构，证明此类毒素是一些不饱和脂肪链和若干环醚单元构成的含有64个不对称手性中心的复杂有机分子，故其属于脂链聚醚毒素类。PTX至今仍是已知结构的非肽类天然生物毒素中毒性最强和结构最复杂的化学物质。

刺尾鱼毒素(matiotxin，MTX)，是由岗比甲藻类产生，经食物链蓄积于刺尾鱼体内的一类结构独特的海洋生物毒素，是从海洋生物中分离得到的一些含有醚环结构的大环聚醚内酯化合物，是已知最大的天然毒素之一，为一种高极性化合物，可溶于水、甲醇、乙醇、二甲基亚砜，不溶于三氯甲烷、丙酮和乙腈。

西加毒素( ciguatoxin，CTX)，其化学结构极为特殊，其分子骨架全部由一系列含氧5～9元醚环邻接稠合构成，整个骨架具有反式/顺式的立体化学特征。在各环的顶部和底部之间有交替变化的氧原子，每个醚氧原子组成，毗邻环之间的原子形成一种陡坡式梯形线状分子。分子式为C60H80O19，分子量为1112，分子中有6个羟基，5个甲基和5个双键。该毒素是一种高毒素性化合物，属于梯形稠聚醚毒素并为此类中结构最复杂，毒性最强的一类化合物。 生物体内的活性肽是介于氨基酸与蛋白质之间的分子聚合物，它小至由2个氨基酸组成，大至有数百个氨基酸通过肽键连接组成，具有十分重要的研究价值和生理学意义。肽类主要分为以下两种形态：

线形肽（Liner peptides）一般按照其分子量或所含氨基酸个数的不同，加以分类。早期海葵中的多肽就按照分子量及药理活性的不同分为4类：(1)MW<3000，主要包含作用于Na+通道的毒素；(2)4000<MW<6200，主要包含作用于Na+通道的毒素；(3)6000<MW<7000，与哺乳动物体内获得的具有同源性毒素；(4)MW>10000包括大部分细胞毒素。

环肽（Cyclo peptides）按照其环的个数与类型可分为单环环肽、双环环肽、假环肽。单环环肽内通常只有氨基酸之间的肽键，其中的氨基酸一般不与其它杂原子成键，故只有1个环；双环环肽内含有1个或几个成桥的氨基酸。但为人所知的这种结构的环肽，目前数量还很少。

　第九章　强心苷

　第一节　基本内容

　一、强心苷元部分的结构与分类

　强心苷元属甾体衍生物，其结构特征是甾体母核的C-17位上连接一个不饱和内酯环。

　(一)结构特征

　1强心苷元中的甾体母核部分的A、B、C、D四个环的稠合方式为B/C环反式，C/D环多为顺式，个别反式。A/B环则有顺、反两种稠合方式，但大多是顺式。

　2甾体母核的C-10、C-13、C-17位取代基均为β-构型。C-3和C-14位上都连有β-羟基。

　(二)分类

　根据甾体母核C-17位上连接的不饱和内酯环的不同，可将强心苷元分为两类。

　1甲型强心苷元(强心甾烯类)

　在甾体母核C-17位上连接的是五元不饱和内酯环，即△αβ-γ-内酯，共由23个碳原子组成，其基本母核称为强心甾。

　2乙型强心苷(蟾蜍甾烯类)

　在甾体母核C-17位上连接的是六元不饱和内酯环，即△αβ，γδ-δ-内酯，共由24个碳原子组成，其基本母核称为海葱甾或蟾蜍甾。

　二、糖部分的结构特征及其与苷元的连接方式

　(一)结构特征

　1α-羟基糖

　2α-去氧糖

　主要有2，6-二去氧糖(如D-洋地黄毒糖)、2，6-二去氧糖甲醚(如L-夹竹桃糖、D-加拿糖)等。

　(二)与苷元的连接方式

　Ⅰ型强心苷：苷元-(2，6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如紫花样地黄苷A。

　Ⅱ型强心苷：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如黄夹苷甲。

　Ⅲ型强心苷：苷元-(D-葡萄糖)y，如绿海葱苷。

　第二节　理化性质

　一、性状

　强心苷多为无定形粉末或无色结晶，具有旋光性。C-17位侧链为β-构型者味苦，α-构型者味不苦，但无强心作用。对黏膜有刺激性。

　二、溶解性

　强心苷一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿，难溶于极性小的溶剂。

　强心苷的溶解性与其分子中所含糖的数目和种类、苷元所含的羟基数目和位置等有关。

　1糖的数目

　糖基多的原生苷比次生苷和苷元的亲水性强。

　2糖的种类

　强心苷分子中糖基数目相同的时候，随着葡萄糖，6-去氧糖和2，6-二去氧糖羟基数目的减少，在极性溶剂中的溶解性也相应的降低。

　3羟基数目

　强心苷的溶解性随着苷元上羟基的数目的增多而增强。

　乌本苷虽是单糖苷，但整个分子有8个羟基，水溶性大;而洋地黄毒苷虽是三糖苷，但分子中的3个糖基都是α-去氧糖，整个分子只有5个羟基，在水中溶解度很小，易溶于氯仿(1：40)。

　4羟基位置

　强心苷分子中羟基数目相等时，溶解性能也受苷元中羟基位置的影响。苷元上的羟基不能形成分子内氢键的比能形成分子内氢键的水溶性增大。

　例如毛花洋地黄苷乙几乎不溶于水，而毛花洋地黄苷丙在水中的溶解度较大，是因为后者苷元上的羟基不能形成分子内氢键。

　三、显色反应

　1甾体母核的显色反应

　(1)醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard反应)

　产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。

　(2)氯仿-浓硫酸反应

　硫酸层显血红色或蓝色，氯仿层显绿色荧光。

　(3)三氯化锑反应

　反应液呈现紫红→蓝→绿的变化。

　(4)三氯乙酸-氯胺T反应

　样品点于滤纸或薄层板，喷以三氯乙酸-氯胺T试剂，100℃加热，紫外灯下观察荧光。

　可用于区分三种洋地黄毒苷元(洋地黄毒苷元、羟基洋地黄毒苷元和异羟基洋地黄毒苷元)。洋地黄毒苷元衍生的苷类显**荧光;羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光;异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显蓝色荧光。

　2C-17位不饱和内酯环的颜色反应

　甲型强心苷在碱性醇溶液中，能与下列活性亚甲基试剂作用而呈深红色。乙型强心苷无此类反应。

　(1)Legal反应：试剂为亚硝酰铁钠和氢氧化钠醇溶液。

　(2)Raymond反应：试剂为间二硝基苯和氢氧化钠醇溶液。

　(3)Kedde反应：试剂为3，5-二硝基苯甲酸和氢氧化钠醇溶液。

　(4)Baljet反应：试剂为苦味酸和氢氧化钠醇溶液。

　3α-去氧糖的颜色反应

　(1)Keller-Kiliani(K-K)反应

　试剂包括冰醋酸、浓硫酸和三氯化铁。若在此条件下，能水解出游离的α-去氧糖，醋酸层渐呈蓝色。需要注意的是，这一反应是α-去氧糖的特征反应，但只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的强心苷呈色。α-去氧糖和葡萄糖或其他羟基糖连接的双糖、叁糖及乙酰化的α-去氧糖，由于在此条件下不能水解出的游离的α-去氧糖而不呈色。

　(2)呫吨氢醇反应

　只要分子中有α-去氧糖即可呈红色。试剂包括冰醋酸、浓盐酸和呫吨氢醇。

　(3)过碘酸-对硝基苯胺反应

　(4)对-二甲氨基苯甲醛反应

　四、水解反应

　1酸水解

　(1)温和酸水解

　用稀酸(如02~05mol/L的盐酸或硫酸)在含水醇中短时间(半小时至数小时)加热回流，Ⅰ型强心苷水解生成苷元和糖。紫花洋地黄苷A温和酸水解得到洋地黄毒苷元、2分子D-洋地黄毒糖和1分子洋地黄双糖。

　(2)强烈酸水解

　Ⅱ型和Ⅲ型强心苷用温和酸水解无法使其水解，必须增高酸浓度(3~5%)，延长水解时间或加压。但常引起苷元结构的改变，形成脱水苷元。

　(3)氯化氢-丙酮法

　2酶水解

　酶能水解除去强心苷分子中的葡萄糖而保留α-去氧糖，得到次生苷。紫花洋地黄苷A、B分别经紫花苷酶水解除去D-葡萄糖而生成洋地黄毒苷和羟基洋地黄毒苷。当强心苷的糖部分有乙酰基存在的时候，酶水解的的活性会相应的降低。当苷元相同的时候，一般乙型强心苷比甲型强心苷更容易被酶水解。酶水解在强心苷的生产中具有重要的作用。强心苷的强心作用：单糖苷〉二糖苷〉三糖苷。

　3碱水解

　在碱作用下，强心苷可发生酰基水解，内酯环裂解，双键移位，苷元异构化等。

　第三节　提取分离与结构鉴定

　一、强心苷的提取分离

　(一)提取

　提取原生苷，首先要注意抑制酶的活性，防止酶解，提取时避免酸碱的影响。提取次生苷，可利用酶解或酸水解的方法，提高目标提取物的产量。

　常用甲醇或70~80%的乙醇作溶剂。原料含脂类杂质较多时，可先用石油醚或溶剂汽油脱脂;原料含叶绿素较多时，可用稀碱液皂化法，静置析胶法，活性炭吸附法除去叶绿素。

　(二)分离

　强心苷浓缩液，可用氯仿和不同比例的氯仿-甲醇(乙醇)溶液依次萃取，将强心苷按极性大小分为几部分，再采用溶剂萃取法、逆流分溶法和色谱分离法分离。分离亲脂性单糖苷、次苷和苷元，一般选用吸附色谱，常以硅胶和氧化铝为吸附剂。

　二、强心苷的紫外光谱特征

　甲型强心苷元在217~220nm处呈现最大吸收，乙型强心苷元在295~300nm处呈现最大吸收。

德国制药商赫希斯特公司于1987年首次合成了罗红霉素。罗红霉素是一种半合成的大环内酯类抗生素，一般用于治疗呼吸道、尿道和软组织感染。罗红霉素是红霉素的衍生物，同样含有十四原环的内酯环。但是，一条氮-肟侧链连接到了内酯环上。罗红霉素目前正在进行治疗男性脱发的临床试验。

精密称取本品适量，加无水乙醇适量（罗红霉素约25mg加无水乙醇5ml），溶解后用pH78磷酸盐缓冲液制成每1ml中含10单位和5单位的溶液，照抗生素微生物检定法（中国药典1995年版二部附录ⅪA二剂量法）测定，培养基为PH78的Ⅱ号培养基，检定菌为枯草杆菌。

检定法二剂量法

检定菌枯草芽孢杆菌CMCC（B）63501

培养基Ⅱ pH78～80

高低剂量浓度 5μ/ml与10μ/ml

培养条件温度：35～37℃，时间：16～18小时

抑制菌体内的蛋白质合成，抗菌谱与红霉素近似，对幽门螺旋杆菌、梅毒螺旋体、某些厌氧菌、肺炎支原体、金**葡萄球菌、表皮葡萄球菌、肺炎链球菌、化脓性链球菌、卡他摩拉球菌、淋球菌、软下疳嗜血菌、沙眼衣原体、脑炎弓形体有抗菌作用。口服吸收佳，因本品为脂溶性，与牛奶同服吸收良好。2h后血药浓度达峰值，t1/2=105-138h组织分布广，以原形从粪便、尿中排出。用于敏感菌引起的眼、鼻、耳、尿路感染、性病、阴道炎、皮肤软组织、口腔感染以及肺炎衣原体感染。临床治疗胃幽门螺旋杆菌感染。