煤和焦炭经过燃烧所剩余的残渣。主要成分是二氧化硅、氧化铝、氧化铁、氧化钙、氧化镁等。+根据成分的不同,可用于制造水泥、砖和耐火材料等。有些可用于制取氧化铝或提炼镓、锗等稀有金属。
你妈妈所说的煤渣对植物生长有利主要是因为煤渣透气,保水,不是因为里面所含的成分,最好不要用新鲜的煤渣养花,因为新鲜煤渣加水后碱性很大,大多数花卉植物不能适应
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A―CaO B―NaCl C―SiO 2 D―Fe 2 O 3 E―TiO 2 ⑴CaO+SO 2 =CaSO 3 或Ca(OH) 2 +SO 2 =CaSO 3 +H 2 O ⑵①Fe(OH) 3 分解生成Fe 2 O 3 ;C ②Al(OH) 3 具有两性,能溶于过量的NaOH ,OH - +Al(OH) 3 =AlO 2 - +2 H 2 O ③TiOSO 4 +2H 2 O=TiO(OH) 2 ↓+H 2 SO 4 或TiOSO 4 +2H 2 O=TiO 2 ·H 2 O↓+H 2 SO 4 |
是指每生产一吨的氧化铝产生赤泥的量。
由于生产方法和铝土矿品位的不同,每生产一吨的氧化铝大约要产生 05~25 吨的赤泥,每吨赤泥还附带有 3~4m3的含碱废液。
赤泥,因其为赤红色泥浆状而得名。赤泥是氧化铝生产过程中产生的非常大废弃物,也是氧化铝生产的非常大污染源。
赤泥依氧化铝生产方法的不同,可分为烧结法、拜耳法和联合法赤泥三种。由于铝土矿的含量丰度不同,国内外氧化铝生产所采取的方法也不同。
影响赤泥沉降分离的因素:
1、矿物的形态:铝土矿的组成和化学成分是影响赤泥浆液沉降、压缩性能的主要因素。铝土矿中夹杂黄铁矿、胶黄铁矿、针铁矿、高岭石等矿物能降低赤泥沉降速度,有利于沉降。高岭石在溶出时生产亲水性很强的水合铝硅酸钠沉淀,因此,它的存在将使赤泥矿的沉降、压缩性能变差。
2、溶出浆液的稀释浓度:在一定的温度下苛性比值相同的铝酸钠溶液,氧化铝浓度低于25g/L或高于250g/L时,都有很高的稳定性,而中等浓度的(70~200g/L)的氧化铝溶液的稳定性较差。由于他们的稳定性的原因,无法直接分解。
3、一般用前一周期的赤泥洗涤液来进行稀释,稀释后溶液稳定性降低使分解速度加快,并且可以使赤泥洗涤液中的碱和氧化铝得以回收,达到较高的分解率,使拜耳法生产的循环效率提高。但如果过度稀释溶液会使其稳定性急剧下降,造成铝酸钠溶液水解,而使赤泥中的氧化铝损失增大。
4、稀释浆液的温度:稀释浆液温度升高,其黏度和密度下降,因而赤泥沉降速率加快。浆料稀释时的温度在很大程度上影响铝酸钠溶液的稳定性,从而引起赤泥中氧化铝损失量的变化。
5、絮凝剂的使用:赤泥沉降分离时,一般都需要添加絮凝剂来改善沉降槽溢流质量和底流的浓稠度,提高沉降速度增加沉降槽的产能和降低生产成本。添加絮凝剂是目前氧化铝生产上普遍采用且行之有效的加速赤泥沉降的方法。
6、良好的赤泥絮凝剂应具备的条件是:絮凝性能良好,用量少、水溶性好;经处理后的母液澄清度高,残留于母液中的有机物不影响后续氢氧化铝的分解;所生成的絮团能受剪切力;经沉降分离后,底流泥渣的过滤脱水性性能好,滤饼疏松;原料来源广,价格低廉等。
降低赤泥的酸性和固化重金属。
1、降低赤泥的酸性:赤泥(红泥)是一种工业废渣,常含有较多的硫酸盐和酸性物质。脱硫石膏中的石膏成分可以中和赤泥中的酸性,将其转化为相对中性或碱性,从而减少对环境的污染。
2、固化重金属:赤泥中含有一些重金属离子,如铁、铝等。脱硫石膏中的石膏成分能够与这些重金属离子发生反应,形成稳定的沉淀物,从而固化重金属,减少其在环境中的释放和污染风险。
1、赤泥坝堆存
目前,铝工业固体废物主要是采用赤泥坝堆存。赤泥碱性大,不妥善处理会造成对环境的危害。世界上大量的赤泥是采用海洋排放与陆地堆存的方法来进行处置。建造赤泥坝的方法一般有两种,一种是用外来材料建造,一开始就形成完整的沉淀池,使用过程中不需要再建后期坝;另一种是开始时只建造一座低坝,而后随着赤泥的不断排放,再用赤泥逐渐形成新的坝体。现介绍一种堆坝方法:将赤泥堆场分成三格或更多个格,烧结法赤泥输送至堆场,首先去第Ⅰ格筑坝,当第Ⅰ格筑坝达到预期高度后,烧结法赤泥转到第Ⅱ格继续筑坝,第Ⅰ格排放拜尔法赤泥,当第Ⅱ格筑坝达到预期高度后,烧结法赤泥转到第Ⅲ格筑坝,此时第Ⅰ格晾晒已排放的赤泥,第Ⅱ格排放拜尔法赤泥,第Ⅲ格烧结法赤泥筑坝,以此类推形成烧结法赤泥筑坝,拜尔法赤泥排放及赤泥晾晒交替循环的赤泥堆存方式。本发明充分利用现有资源,节省了拜尔法堆场初期坝土石坝的建设费;提高了堆场库容率,使之达到100%;以烧结法赤泥水力填充筑坝代替了拜尔法赤泥筑坝翻晒、碾压筑坝,提高了劳动生产率。
赤泥坝堆存后排水主要采用井—管排水系统。防渗层可用聚乙烯塑料薄膜,赤泥排放采用周边排放的方式,回水采用插管方式。美国建造一种新形式的带有砂滤层的堆场,下部是排水管,上部铺以尺寸不等的沙子,使堆场底部具有渗透性。赤泥在这样的堆场上堆存,其体积可较一般堆场减少四分之一,通过排水和表面蒸发,使固体含量达到50%,有利于采掘和使用。
2、从赤泥中回收有价金属:
①从赤泥中回收铁:铁是赤泥的主要成分,一般含有10%~45%,但直接作为炼铁原料时含量还很低,因此有些国家先将赤泥预焙烧后入沸腾炉内,在温度700~800℃还原,是赤泥中得Fe2O3转变为Fe3O4。还原物在经过冷却、粉碎后用湿式或干式磁选机分选,得到含铁63%~81%磁性产品,铁回收率为83%~93%,是一种高品位的炼铁精料。
美国矿物局研究了赤泥被烧还原—磁选—浸出工艺流程。该流程将赤泥、石灰石、碳酸钠与煤混合,磨碎后在8001000℃条件下进行还原烧结,烧结块粉碎后用水溶出,铝有89%被溶出,过滤后滤液返回拜尔法系统回收铝,熔渣进行高强度磁选机分选,磁性部分在1480℃进行还原熔炼产生生铁。非磁性部分用硫酸溶液其中的钛,过滤后的钛氧硫酸盐经水解、煅烧制得TiO2。该工艺经实验室、半工业试验,可制得含铁93%~94%的生铁。该工艺的主要问题是铁的磁选效率低。
②从赤泥中回收铝、钛、钒、锰等多种金属:研究表明,利用苏打灰烧结和苛性碱浸出,可以从赤泥中回收90%以上的氧化铝,而沸腾炉还原的赤泥,经分离出非磁性产品后,加入碳酸钠或碳酸钙进行烧结,在PH=10的条件下,浸出形成的铝酸盐,再经加水稀释浸出,使铝酸盐水解析出,铝被分离后剩下的渣在80℃条件下用50%的硫酸处理,获得硫酸钛溶液,再经过水解而得到TiO2;分离钛后的残渣再经过酸处理、煅烧、水解等作业,可以从中回收钒、铬、锰等金属氧化物。赤泥还可以直接浸出生产冰晶石(Na3AlF6)。
③从赤泥中回收稀有金属:从赤泥中回收稀有金属主要方法有:还原熔炼法、硫酸化焙烧法、非酸洗液浸出法、碳酸钠溶液浸出法等。国外从赤泥中提取稀土稀有元素的主要工艺采用酸浸—提取工艺,酸浸包括盐酸浸出、硫酸浸出、硝酸浸出等。由于硝酸具有较强的腐蚀性,且随之的提取工艺戒指不能与之相衔接,因此,大多采用盐酸、硫酸浸出。前苏联等国将赤泥在电炉里熔炼,得到生铁和渣。再用30%的硫酸在温度80~90℃条件下,将渣浸出1h,浸出溶液再用萃取剂萃取锆、钪、铀、钍和稀土类元素。
3、赤泥在建材工业及农业中的应用:
①生产水泥:烧结赤泥作为水泥原料,配以适当的硅质材料和石灰石,赤泥的配比可达25%~30%。用赤泥可生产多种型号的水泥,其工艺流程和技术参数与普通的水泥厂基本相同:从氧化铝生产工艺中排出的赤泥,经过滤、脱水后,与沙岩、石灰石和铁粉等共同磨制得到生料浆,使之达到技术指标后,用流入法在蒸发机中除去大部分的水分,而后在回转窑中煅烧成熟料,加入适量的石膏和矿渣等活性物质,磨至一定细度,即得水泥产品。每生产1t水泥可利用赤泥400kg。该水泥熟料采用湿法生产工艺,因为生产水泥所用粘土质原料是赤泥,其含水率高达60%左右,其细度高、比表面积大,难于烘干,烘干赤泥后的熟料,不仅飞扬损失多,而且废气也不易净化处理,故不便采用干法处理。实践表明,采用湿法工艺生产的普通硅酸盐水泥质量达标,具有早强、抗硫酸盐、水化热低、抗冻及耐磨等优越性能,在工业建筑、机场跑道、桥梁等处的使用效果良好。需要注意的是对所用的赤泥的毒性和放射性问题须先进行检测,以确保产品的安全。
②制造炼钢用保护渣:烧结赤泥含有SiO2、Al2O3、CaO等组分,为CaO硅酸盐渣,而且含有Na2O、K2O、MgO等溶剂组分,具有熔体一系列物化特性。作为保护渣生产较好的原料,资源丰富,组成成分稳定,是钢铁工业浇注用保护材料的理想原料。赤泥制成的保护渣按其用途可大体分为:普通渣、特种渣和速溶渣几种类型,适用于碳素钢、低合金钢、不锈钢、纯铁等钢种和锭型实践证明,这种赤泥制成的保护扎可以显著降低钢锭头部及边缘增碳,提高钢锭表面质量,可明显改善钢坯低倍组织,提高钢坯成才质量和金属回收率,具有比其他保护材料强的同化性能,其主要技术指标可达到或超过国内外现有保护渣的水平。
该生产工艺简单,产品质量好,可以明显提高钢锭(坯)质量,钢锭成材金属收得率可以提高4%,具有明显的经济效益,当生产规模为年处理能力为15000t时,可处理赤泥量9000t/a,是处理赤泥的有效途径之一,具有推广价值。
③利用赤泥生产砖:利用赤泥为主要原料可生产多种砖,如免蒸烧砖、粉煤灰转、装饰砖、陶瓷釉面砖等。以烧结法赤泥制釉面砖为例,所采用的原料组分少,除赤泥作为基本原料,仅辅以粘土质和硅质材料,其工艺过程为:原料→预加工→配料→料浆制备(加稀释液)→喷雾干燥→压型→干燥→施釉→煅烧→成品。此外北京矿冶研究院对拜尔法赤泥成分、特性,进行了利用拜尔法赤泥制作釉面砖的实验研究,用该法赤泥可以烧成合格的釉面砖,赤泥掺加量达到40%,釉面砖质量达到了GB4100—1983国家指标及国际要求。
④利用赤泥生产硅钙肥料和塑料填充剂:赤泥中除含有较高的硅钙成分外,还含有农作物生长必需的多种元素,利用赤泥生产的碱性复合硅钙肥料,可以促使农作物生长,增强农作物的抗病能力,降低土壤酸性,提高农作物产量,改善粮食品质,在酸性、中性、微碱性土壤中均可用作基肥,特别对南方酸性土壤更为合适。此外,用赤泥作塑料填充剂,能改善PVC(主要为聚氯乙烯)的加工性能,提高PVC的抗冲击强度、尺寸稳定性、黏合性、绝缘性、耐磨性和阻燃性这种塑料还有良好的抗老化性能,比普通PVC制品寿命提高3~4倍,生产成本低2%左右。根据山东淄博市罗村塑料厂试制和生产的赤泥聚乙烯塑料证明,烧结法产生的赤泥对PVC树脂有良好的相容性,是一种优质塑料填充剂,可以取代轻质碳酸钙且起部分稳定剂的作用。
⑤用赤泥生产流态自硬砂硬化剂:山东铝厂与原一机部铸锻研究所合作利用赤泥试验成功铸造用流态自硬砂硬化剂,这种赤泥硬化剂造型强度较其他硬化剂大,一般8h的强度达8kg。赤泥在硬化剂自硬砂中配入4%~6%。
⑥用赤泥做矿山采空区充填剂:将矿区采用泵送赤泥胶结充填采矿区获得成功。通过铝土矿底下开采试验证明,赤泥胶结填充技术可靠,可提高矿山回收率,采矿坑木消耗减少,从而降低开采成本,控制开采地压,保护地表建筑、村庄、铁路等
⑦在建材工业中的其他用途:赤泥在建材工业中的其他用途还有:制备赤泥陶粒,生产玻璃、防渗材料、铺路等。目前已有部分投入生产运营,有的赤泥中尚含有U、Th、Se、La 、Y、Ta、Nb等放射性元素和稀有金属,如长期身处这类建材中,将直接危害人体健康,故使用前需要注意的是对所用的赤泥的毒性和放射性问题须先进行检测,以确保产品的安全
4、赤泥在环境保护中的利用
⑴在处理废水中的应用
①除去水中的重金属离子:国外曾进行拜尔法赤泥处理含有Cu2+、Zn2+、Cd2+、Pb2废液的探索试验,不经焙烧的赤泥直接处理废液就可使其达到排放标准,焙烧后的赤泥处理废水其效果更加显著。赤泥还表现出较好的重金属吸附能力。用赤泥与硬石膏的混合物加水制成在水溶液中稳定性好的集料,这种集料对重金属离子吸附性能较强。
将拜尔法赤泥用H2O2处理去除表面有机物,在500℃下活化处理,用于吸附水体中的Pb2+、Cr6两种重金属离子。结果表明,活化赤泥对Pb2+、Cr6有显著的吸附性能,可在较宽的浓度范围内有效地清除水体中的Pb2+和Cr6+。吸附柱实验表明,赤泥吸附剂具有工业应用价值,可直接用1mol/LHNO3处理吸附柱,是被吸附的金属脱吸,吸附剂可以重复使用。废水中盐类物质的存在也不会影响吸附效果。
②除去废水中的PO43-、F-、As3+等离子:采用赤泥可除去电厂废水中的氟。试验结果表明,赤泥游良好的除氟能力,可在一定程度代替某些铝盐或钙盐净水剂。配以絮凝剂聚合硫酸铁,能使排放废水的氟含量降到10mg/L以下。该方法简单、成本低、不产生二次污染日本曾用20%盐酸处理过的赤泥除去溶液中的PO43-取得较好的结果。在10min内,含有50mg/L PO43-的溶液脱磷率达到50%,120min脱磷率达72%。其吸附效果与当时被认为是最好的脱磷剂相当。
将赤泥用作砷离子的吸附剂,该方法比用Fe(OH)3共沉淀法更简单。在含100mg/L砷的废水100ml中加入100mg赤泥,在PH=5~6振动24h可除去995%的砷,使用过的赤泥经过001N NaOH 100ml振荡24h后可再生
③用作某些废水的澄清剂:筛选粒径为01mm的赤泥为原料,加入硫酸,升温通入氧气并搅拌,然后在90]℃的恒温水浴中反应2h,冷却、过滤,即得Fe2(SO4)3和Al2(SO4)3溶液,该溶液与在一定酸度条件下聚合的硅酸混和,沉化2h,即得聚铝铁复合絮凝剂,它兼有聚铁絮凝剂和聚铝絮凝剂的优点,具有工艺简单、投资少、净水效果好的特点,但由于赤泥本身含有大量的化学物质,赤泥在对废水有害物质的吸附过程中,势必对水的浊度和毒性有一定的影响。
④对水体中有机物污染的环境修复作用:有机污染物特别是有机氯污染已成为日益严峻的环境问题。由于含氯有机物肥料的焚烧成本高(需900℃]以上高温),且焚烧产物会形成碳酰氯、二苯呋喃等二次污染物,因此不能用焚烧法处理。在催化剂的作用下,用氢脱氯反应可将其转化为无毒或低毒性化合物。常用的催化剂是过渡金属硫化物,大规模使用时成本高。赤泥中含有大量的铁氧化物和氢氧化物,硫化处理后可将其转化为硫化物。
⑵赤泥治理废气中的应用:拜尔法赤泥中含有赤铁矿、针铁矿、一水硬铝石、含水硅铝酸钠,方解石等物相,经热处理后可形成多孔结构,比表面积可达40~70m2/g,因此,在硫化氢废气污染治理过程中,可利用其较佳的吸附性能,和硫酸烧渣、平炉尘等一道为主要源料制备廉价的氧化系脱硫剂。对赤泥作烟气脱硫的研究表明,脱硫效率可达80%,如果在赤泥中添加碳酸钠,可提高赤泥吸附二氧化硫的能力。此外赤泥还可以处理硫化氢、氮氧化物等污染气体
⑶赤泥对土壤污染的修复作用:土壤中的重金属污染将导致植物中毒,微生物活性降低,一些对土壤肥力起关键控制作用的过程如生物固氮、植物残渣分解、养料循环等将受到严重影响,最终影响农作物的产量和生长。赤泥对土壤重金属污染有一定的环境修复作用,经过赤泥的修复,土壤中微生物提高、土壤孔隙大、农作物种子和叶中的重金属含量降低。赤泥修复作用机理主要是赤泥对土壤中的Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+有较好的固着性能,使其从可交换状态转变为键和氧化物状态,从而使土壤中重金属离子的活动性和反应性降低,有利于微生物活动和植物生长。
赤泥:赤泥是铝土矿提炼氧化铝过程中产生的废弃物。
拜耳法:拜耳法是由奥地利化学家拜耳(K·J·Bayer)于1889~1892年发明的一种从铝土矿中提取氧化铝的方法。拜耳法包括两个主要过程。首先是在一定条件下氧化铝自铝土矿中的溶出(即浸出)过程,然后是氢氧化铝自过饱和的铝酸钠溶中水解析出的过程,这就是拜耳提出的两项专利。拜耳法的实质就是以湿法冶金的方法,从铝土矿中提取氧化铝。
赤泥是铝土矿提炼氧化铝过程中产生的废弃物。在拜耳法流程中,铝土矿经破碎后,和石灰、循环母液一起进入湿磨,制成合格矿浆。矿浆经预脱硅之后预热至溶出温度进行溶出。溶出后的矿浆再经过自蒸发降温后进入稀释及赤泥(溶出后的固相残渣)的沉降分离工序。自蒸发过程产生的二次汽用于矿浆的前期预热。沉降分离后,赤泥经洗涤进入赤泥堆场,而分离出的粗液(含有固体浮游物的铝酸钠溶液,以下同)送往叶滤。
随着铝工业的发展,目前全世界每年产生的赤泥约5500万吨,我国每年产生的赤泥为300万吨以上。由于大量的赤泥未得到充分利用,长期占用大量土地,造成土地碱化,地下水受到污染,危害人们的健康。科技工作者为了解决这一问题进行了长期不懈的努力,取得了一系列成果。
由于赤泥的成分和性质有较大的差异,赤泥的利用方法也不相同。国外主要是拜耳法
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