农药隐性成分检测不出来

请问您是想问“农药隐性成分检测不出来怎么办？”可以尝试以下办法：

1、更换检测方法：尝试使用其他更敏感的检测方法或技术，如质谱分析、液相色谱等，以提高检测的准确性和灵敏度。

2、增加样本处理步骤：通过增加样本处理步骤，如提取、浓缩、净化等，可以增加隐性成分的检测概率。

3、增加样本数量和频率：增加样本的数量和频率，可以提高隐性成分被检测到的概率，尤其是在农药使用频繁或大面积施用的情况下。

农药乱加，隐性成分危害有多大？不加选择地添加隐藏在杀虫剂中的成分会造成许多危险，这些危农药隐性成分对农业生产、生态环境及人类健康等方面存在很大安全隐患,必须严格管理。本文总结了目前农药产品添加隐性成分现状,分析了农药隐性成分的危害,险表现在许多方面：加速出现对病虫害药物的耐药性，导致害虫的扩散；其次,，容易对植物农药产生损害。

影响农药隐性成分造成的损害：农药隐性成分是指在农药制剂中人工添加有效标称成分以外的农药成分。降低生产成本并扩大范围。这将加速害虫抗性的出现。增加抗性产生率和破坏作物生长和生产将彻底破坏有机农业灾害的预防、控制和部署战略，这不仅会造成浪费，还会造成许多不利后果。

除虫菊酯农药对水生动物的毒性较大；容易造成非法添加农药的隐性成分。未来，有机农药将受到根本监管，严惩假药生产和销售。随着农药管理法规的进一步完善，新的农药管理法规将药品浪费添加到假药生产和销售行为中，其危害性主要体现在：严重侵权行为；严重干扰我国重大农业生物灾害。添加隐藏成分不仅会影响农药、兽药和饲料的科学、安全使用，还会危及农业生产和产品质量安全。

春季的“绿剑”行动还将更加关注对食品安全和生态农药有害的产品的隐性添加。隐藏的成分也对生态环境有害，极易引起人畜中毒，如在稻田播种时，在吡唑嘧磺隆除草剂中添加了对水稻不安全的s二苯醚、羧氟烷等成分。因此，在水生环境中非法添加农药隐藏成分首先会直接影响农产品的质量和安全。

《农药产品有效成分含量管理规定》

为进一步规范农药市场秩序，保护环境和维护农药消费者权益，促进农药行业发展，现就农药产品有效成分含量的管理作如下规定：

一、农药产品有效成分含量（混配制剂总含量）的设定应当符合提高产品质量、保护环境、降低使用成本、方便使用的原则。

第 1 页

二、农药产品有效成分含量设定应当为整数，常量喷施的农药产品的稀释倍数应当在500-5000倍范围内。

三、国家标准或行业标准已对有效成分含量范围作出具体规定的，农药产品有效成分含量应当符合相应标准的要求。

国外医学卫生学分册

1998年 第25卷 第3期

食物中农药残留分析方法的研究进展

中国预防医学科学院营养与食品卫生研究所 (北京 100050)

赵云峰综述 陈建民1 王绪卿审校

摘要 本文综述了近年来农药残留分析的前处理技术和测定方法的研究进展,着重介绍固相萃取法、凝胶渗透色谱法和超临界流体萃取法等前处理技术及气相色谱-质谱法、液相色谱-质谱法、超临界流体色谱法等色谱测定方法以及毛细管电泳和生物技术在农药残留分析中的应用。

关键词 食物 农药残留 多残留分析方法

食品的农药残留分析是在复杂的基质中对目标化合物进行鉴别和定量。由于食品中农药残留水平一般在mg/kg～μg/kg之间,因此要求分析方法灵敏度高、特异性强。对于未知农药施用史的食物样品,经常采用多组分残留分析的方法。由于各类食物样品组成成分复杂,而且不同农药品种的理化性质存在差异,因而没有一种多组分残留分析方法能够覆盖所有的农药品种。

近年来,农药残留分析方法趋向于选择性强、分辨率高和检测限低以及操作简便。主要表现在由单一种类农药多残留分析向多品种农药多残留分析发展,而且对农药的代谢物、降解物以及轭合物的残留分析给予了更多的关注[1]。本文简要综述近几年来农药残留分析技术及方法学的进展。

1 食物中农药残留的特点及样品前处理技术食物样品组成复杂,基质成分与目标物含量相差悬殊,且存在农药的同系物、异构体、降解产物、代谢产物以及轭合物的影响。由于环境的迁移作用,环境中残留的各种化学污染物也可能在农作物组织中蓄积,从而增加了食品农药残留分析的难度。农药残留测定之前要有适合于各种食品和目标物理化性质的萃取、净化、浓缩等预处理步骤,这些预处理过程往往在分析中起着主要作用。食物样品中农药提取、净化等前处理方法有其特殊性,对于不同性质样品中的不同目标物需要采用不同的前处理技术。

食品农药残留分析中,食物样品的净化要尽可能的除去与目标物同时存在的杂质,以减少色谱图中的干扰峰,同时避免杂质对色谱柱和检测器的污染。食物样品的净化,尤其是含脂质较多的食物样品净化,一直是分析工作者研究的重点,除采用常规的吸附柱分离、液-液分配、共沸蒸馏等净化措施外,更多的采用现代分离分析技术。

在农药残留分析技术发展的历程中,对气相色谱(gc)和液相色谱(lc)等各种仪器的分析速度、分辨能力和自动化程度进行了大量的研究,相比之下,对样品的制备技术关注不够。在很长的时间内,一直沿用经典的索氏提取、液-液分配、florisil、硅胶、硅藻土及氧化铝柱色谱、共沸蒸馏等技术,尽管这些技术不需要昂贵的设备和特殊仪器,但却是整个分析过程中最费时费力、最容易引起误差的环节,且大量有机溶剂的使用,造成了对环境的污染。进入90年代后,样品萃取净化技术有了较快的发展,最受普遍重视的如固相萃取法(spe)、凝胶渗透色谱法(gpc)及超临界流体萃取法(sfe),得到不断改进和应用。为此,样品前处理技术的研究成为分析化学领域中最为活跃的前沿课题之一[2]。

11 固相萃取法自美国waters公司的sep-pak投放市场后,固相萃取法(spe)技术取得很大进步,各种c8、c18、腈基、氨基和其它特殊填料的微柱相继得到应用。schenck[4]用florisil微柱净化,测定食物中有机氯农药(ocs)残留;wan[5]简化了植物油中ocs残留分析时硅胶柱的净化方法,减少了有机溶剂的使用;armishaw[6]比较了动物脂肪ocs残留测定时,gpc、吹扫共馏、florisil柱色谱的净化;bentabol[7]用半制备c18柱分离食用油中的ocs和有机磷农药(ops)。gillespie[8]用多柱spe净化植物油和牛脂中的ocs及ops,油或脂质样品用己烷溶解后,首先经diatoma-ceousearth(extrelutqe)柱和c18键合硅胶(ods)微柱处理,洗脱液分为两部分,一份浓缩后,丙酮溶解,用gc-火焰光度检测器(fpd)测定ops,另一份经氧化铝微柱处理,进一步除去脂质,用gc-电子捕获检测器(ecd)测定ocs。

12 凝胶渗透色谱法凝胶渗透色谱法(gpc)是一种快速的净化技术,应用于农药残留分析中脂类提取物与农药的分离,是含脂类食物样品农药残留分析的主要净化手段。stienwandter[9]总结了凝胶色谱在农药残留分析中的应用;李洪波[10]用交联聚苯乙烯凝胶(ngx-01)净化食物样品中ops;李怡[11]用bio-beadss-x3净化乳品中氨基甲酸酯类农药(nmcs)。chamberlain[12]采用10%乙酸乙酯和石油醚洗脱,以bio-beadss-x3解决了脂肪和油样的分离。hong[13]用溶剂提取,bio-beadss-x3净化,gc-ecd-氮磷检测器(npd)测定大豆和大米样品25种农药,并用gc-ms-选择离子监测(sim)确证。florisil、氧化铝及硅胶柱主要用于非脂质食品净化处理,采用常规的净化方法,不能保证极性农药ops在脂质性食品中的定量回收。sannino[14]用bio-beadss-x3的gpc净化方法,分析了7个脂质性食品中39种ops及其代谢产物,并进一步进行gc-ms-sim确证和定量。hop-per[15]用gpc净化,gc测定了谷物中ops、ocs及拟除虫菊酯;holstege[16]采用凝胶渗透色谱法净化,进行了43种ops、17种ocs及11种nmcs多残留分析。

13 超临界流体萃取法继超临界流体色谱(sfc)之后,90年代出现了超临界流体萃取技术(sfe)。常规分析时,需要用有机溶剂提取样品,提取的样品量为50～100g,在进行溶剂浓缩的过程中,可能使易挥发的农药损失或使某些农药降解。sfe的样品用量少,样品提取在低温下进行,避免了农药的损失及降解,大大提高了分析方法的可靠性,并使得分析时间缩短,排除了有机溶剂的污染。lehotay[17]建立了食品中农药多残留分析的sfe方法;snyder[18]在ocs和ops测定中,比较了用3%甲醇为改性剂的co2净化与索氏提取法的效率。对于含水量高的样品,sfe的使用受到限制,为了提高sfe的使用效率,采用冻干样品和混合样品,以吸收水分。valverde-garcia[19]用硫酸镁为干燥剂吸收样品中的水分,以sfe提取甲胺磷;用无水硫酸镁制备蔬菜样品(硫酸镁∶样品=5∶7),用sfe提取辣椒和西红柿中非极性和中极性农药。sfe是食品农药多残留分析中具有发展前景的新技术,可以替代溶剂提取方法,但在常规分析中还未得到广泛应用。

2 测定方法色谱法仍是农药残留分析的常用方法。对于挥发性农药常用gc测定;对于挥发性差、极性和热不稳定性的农药则采用lc测定。目前,在农药残留分析中使用的方法有gc、高效液相色谱法(hplc)、气相色谱-质谱法(gc-ms)、液相色谱-质谱法(lc-ms)、sfc及毛细管电泳法(ce)和酶联免疫吸附测定法(elisa)等。fodor-csorba[20]综述了食物中农药分析的色谱方法,概括了薄层色谱法(tlc)、gc、sfc及hplc在食物样品分析中的应用;leim[21]总结了脂类食物中有机农药的分析方法;sharp[22]总结了谷物中ops、拟除虫菊酯和nmcs的提取、净化及测定方法;torres[23]总结了水果、蔬菜中农药残留的测定方法;宫田晶弘[24]用gc、gc-ms-电子轰击源(ei)及gc-离子阱质谱(itms)-化学电离源(ci)测定苹果、香蕉、小麦及大米中的41种ops、23种nmcs,并对三种方法进行了比较。色谱法在农药残留分析中发挥了重要的作用。

21 gc法和gc-ms法以非极性或弱极性为固定相的毛细管柱gc得到广泛使用,取代了传统的填充柱gc。gc-ms和gc-ms-ms联用技术日臻成熟,质谱法已成为农药残留分析的常用方法。由于串联质谱(ms-ms)可以减少干扰物的影响,提高仪器的灵敏度,所以ms-ms是化合物结构分析及确证的有效手段。由于gc-离子阱的串联质谱用于农药残留分析时,可得到fg水平的灵敏度,所以离子阱技术将是农药残留分析发展的趋势。lehotay[25]用sfe提取,gc-itms分析了水果、蔬菜中ocs、ops、氨基甲酸酯类农药(mcs)、拟除虫菊酯及其它农药,共46个品种。py-lypiw[26]用gc-单离子检测(msd)分析了18种ocs,最低检出量为10μg/kg;valaerd-garcia[27]用gc-msd检测了蔬菜中噻嗪酮的残留;fillion[28]用乙腈提取水果、蔬菜样品,盐析分层,活性炭柱净化,用gc-msd分析了189种农药残留,并用hplc的荧光检测法测定了10种氨基甲酸酯农药残留。hogendoorn[29]用改良方法分析了2000个水果、蔬菜样品中125种农药。miyahara[30]用sfe净化,gc-itms测定了蔬菜中五氯硝基苯(pcnb)及代谢物的残留;采用sfe与gc-itms联用检测蔬菜中六氯苯(hcb)的残留。但是,gc-itms用于常规的定量测定还有待进一步发展。

22 hplc法及lc-ms法对于受热易分解或失去活性的物质,不能直接或不适合用gc分析。正是由于许多有机化合物的强极性、热不稳定性、高分子量和低挥发性等原因,从而推动了液相色谱技术的进步。

农药残留分析中,通常使用c8及c18反相高效液相色谱法,而以硅胶、腈基、氨基为极性键合相的色谱柱则用于特定的分析;短柱或小口径柱可提高分析速度。除采用固定波长或可变波长的紫外检测器外,二极管矩列紫外检测器和质谱检测器可用于结构鉴定。

hplc与sfe联用可以提高分析方法的选择性,并使净化与分析过程结合,减少中间步骤造成被分析组分的丢失。hplc与ms联用研究起步于70年代,与gc-ms相比,lc-ms的衔接更为复杂,目前lc-ms联用已出现多种接口方式,如电喷雾接口(es)、热喷雾接口(ts)、离子喷雾接口(is)、大气压化学电离接口(apci)以及粒子束接口(pb)。lc与快原子轰击质谱(fab-ms)以及傅立叶变换红外光谱联用技术(ftir)在农药残留分析中也得到应用。

hplc和lc-ms广泛应用于不易挥发及热不稳定化合物的分析,是农药残留定性、定量分析的有效手段,尤其是氨基甲酸酯农药(mcs)的检测。yang[31]总结了nmcs残留分析的进展;krause[32]建立了氨基甲酸酯的荧光测定法,食物样品用甲醇提取,乙腈-二氯甲烷液液分配,活性炭-celite柱净化,反相lc分离,邻苯二醛衍生,检测限为5～50μg/kg,结果用ms确证。seiber[33]采用perfluorracyl衍生,分析了谷物中的氨基甲酸酯;lau[34]用trifluoroacetyl衍生分析了谷物中的混杀威;bakowski[35]用heptafluo-robutyryl衍生,用gc-eims测定了肝组织中10种苯基-n-甲基氨基甲酸酯;ali[36]对牛肉、猪肉和家禽组织的氨基甲酸酯进行分析。liu[37]等用lc-ms对水果、蔬菜中的涕灭威、增效砜等19种农药进行检测,检测限为0025～1mg/kg。newsome[38]比较了lc-apci-ms和lc-柱后衍生荧光法测定食品中nmcs,在10～100μg/kg范围内,两种检测器的检测结果良好,但由于两种均为非特异性检测器,都存在基质干扰,为了准确测定含量,应使用高分辨的ms进行确证。

23 sfc方法sfc是以超临界流体为流动相的色谱方法。超临界流体既具有液体的强溶解性能,适合于分离挥发性差和热不稳定的物质;又具有气体的低粘度和高扩散性能,传质速度快,使得分析速度提高;同时,sfc可以使用gc或hplc的检测器以及与ms、傅立叶变换红外光谱仪(ftir)联用。毛细管超临界流体色谱(csfc)的进展,促进了sfc技术的进步。csfc-ms是近年来发展的联用技术,由于csfc克服了gc和lc的不足且具有二者的优点,所以csfc-ms联用较gc-ms和lc-ms联用有更多的优越性。csfc-ms主要用于大分子量、热不稳定的复杂混合物分析,尤其对热不稳定的物质,不能用gc直接分析,而lc的选择性和灵敏度又不够,如采用csfc-ms,可较方便地分离检测。农药中含有s、p等杂原子时,极性较强,用gc和lc难于分析,痕量分析尤为困难。采用cs-fc结合选择性强的检测器,如fpd、npd、ecd等,是农药痕量分析的理想方法。在co2中添加1%甲醇作为改性剂,使极性农药得到很好地分离,消除了色谱峰的拖尾。但是农药残留分析中,sfc主要用于非极性或弱极性的物质,如何分析极性物质,将是今后的研究方向[39]。

24 tlc方法tlc无需特殊设备,简便易行,可同时分析多个样品,多用于复杂混合物的分离和筛选。tlc除用特殊的显色剂观察斑点颜色和用rf值定性外,与其它技术的联用不仅可以定性,而且可对样品中被分离的一种或多种成分进行定量分析。80年代发展起来的高效薄层色谱法(hptlc)与扫描技术结合,是一种易于建立和掌握的半定量技术。欧盟国家采用自动化多通道展开技术,用hptlc定量筛选了饮水中256种农药残留。

25 ce方法由于ce具有分离效率高、快速、样品用量少等特点,近年来得到了迅速发展,各种分离模式相继建立,高性能的商品仪器不断推向市场。对于无电荷的分子,开发了胶束电动色谱法(mekc),拓宽了ce的应用范围。毛细管电泳与质谱联用(ce-ms)可用于谷物和其它基质中带电荷基团的农药及其代谢物残留检测。ce可与原子分光光度法联用[2],如与原子吸收分光光度计(aas)、电感耦合等离子体-原子发射光谱仪(icp-aes)和icp-ms联用。cancalon[40]综述了ce和ce-ms在农药残留分析中的应用。

26 生物技术生物技术在农药残留分析中的应用不断增加,尤其是乳制品工业[41]。生物技术包括免疫测定法、生物测定法和生物传感器技术及免疫亲和色谱法。免疫测定法取决于抗体与底物的相互作用,目标物与抗体结合后,酶促反应产生颜色变化,用比色法测定目标物浓度。kramer[42]总结了生物传感器和免疫传感器的构件、技术特点及其应用。

抗体与抗原的特异结合为农药残留分析提供了技术保证,许多市售试剂盒的应用,使免疫测定成为各类农药残留检测的有效手段,使农药残留分析时间缩短,操作人员劳动负荷量减少。免疫方法常与其它技术联用[43],如elisa与传统的提取和净化方法、sfe、hplc及gc-ms联用;免疫亲和色谱法与ms联用以及在机器人辅助下自动的免疫化学方法都有应用报道。有报道[41]用sfe-elisa分析了大麦中杀螟硫磷、甲基毒死蜱及甲基嘧啶磷;用hplc-elisa测定水果、蔬菜中噻菌灵。由于免疫分析成本低、快速、可靠,且传感器灵敏度高,并有自动化装置,因而广泛用于农药残留的监测及人与环境接触等研究。

3 结 语

随着各种新技术的应用,农药残留分析方法日趋系统化、规范化,并向小型化、自动化方向发展。同时,由于在线联用技术可避免样品转移的损失,减少各种人为的偶然误差,因此将是农药残留分析方法研究的重点。

农药药效就是指农药对病害或野草的毒死实际效果。灭虫剂药效可以用施药后害虫的身亡百分比、身亡速率来表明。农药杀菌剂不容易查验身亡虫数的害虫，其药效可以用病况指数值的减少及被害率的减少、虫口相对密度减少的百分比来表明。

灭草剂药效可以用施药后野草的身亡百分比来表明。药效的测量，一般先经过房间内感病实验证实合理后，再开展田里住宅小区实验。

在住宅小区实验基本上，证实药效比较好的多个种类，可开展区服实验以进一步毫无疑问其药效和营销推广使用价值。当今繁杂的农药销售市场上怎样才可以购到药效好的农药呢，今日就为大伙儿介绍一下怎样辨别农药药效？

一、药效辨别

1、溶剂农药药效鉴别方法

（1）观察：发觉农药瓶里有沉积、分层次絮结状况，可将此药瓶子放到开水中，静放1钟头，若沉淀溶解、絮结消退，表明农药合理。不然，农药无效不可以再使。

（2）摇荡法：农药瓶里发生分层次状况，顶层漂油下一层沉积，可用劲摇晃药瓶子，使双层搅拌，静放1钟头，若或是分层次，证实农药已霉变无效。假如分层次消退，表明农药未无效，能够应用。

2、粉制农药药效鉴别方法

（1）漂浮法：取颗粒剂农药50克，放到玻璃瓶子内，加少量调水成黏稠，再加适当的冷水搅拌均匀。置放1020分钟，好的农药粉状细，沉积迟缓且少；无效农药粉状粗，沉积快而多。

（2）观察：若颗粒剂农药已结团，不易溶解，证实已无效，不可以在应用。

3、可湿性粉剂农药药效鉴别方法

（1）将小量农药轻撒在泼存水的路面上，假如1分钟后农药还不溶解，表明已无效。

（2）将1克农药撒人1一杯水中，拌和，假如沉积速度更快，液位。呈透明色状，则表明农药已无效，不适合应用。

二、、挑选适度的农药

1、农药的类型不一样，应用范畴和防治目标有差别，即便广谱性的农药，也不是对全部的病害都合理。灭虫剂不可以看病，农药杀菌剂不可以杀虫。

2、虫类口器不一样，应用农药的类型也不一样。咬合式口器的害虫用触杀剂或胃毒剂，刺吸式口器的害虫用内吸剂比较理想。

3、依据农作物和害虫特性挑选农药，如杀虫双不可以用以防治高粱蚜，因它对高粱米会造成肥害。

三、适度用药

适度用药是防治成功与失败的重要。精确开展预测分析、气象预报，把握害虫产生动态性，才可以明确防治阶段，仅有把握住有益机会，才可以充分发挥农药的佳法律效力。

四、精确把握药量

依照农药标识上的使用说明，依据害虫的特性，农作物的生长期、用药方式来明确药水浓度值、单位总面积药量和施药频次，以做到好的防治实际效果。

浓度值过低或药量过小，单位总面积上没有充足的剂量，就达不上预期目标；浓度值过高或药量过大，会造成肥害，提升成本费，还会继续加重害虫耐药性的造成和提高。

五、注重施药方式

为了更好地防止对自然环境的环境污染，维护克星和农作物的安全性，要注重施药方式。

1、药物特性、制剂不一样，施药方式不一样。颗粒剂不可以喷雾器，可湿性粉剂不可以粉末喷涂。

2、害虫危害散播的方法不一样，施药方式不一样。防治地底害虫，务必采用撒群毒谷、毒饵、毒土或采用拌种的方式：防治气旋散播的病虫害，应采用粉末喷涂和喷雾器的方式；防治种籽散播的病虫害，应采用种籽解决的方式。

六、看天气用药

气候条件的转变，既危害药物的理化性质，又危害防治目标的生理学主题活动，进而危害药效。温度高能够提升药效，但易造成肥害，施药量尽可能降低等。

七、有效使用农药

应科学规范地开展不一样农药混合应用，那样做的优势是：

1、扩张防治范畴。一次用药可防治与此同时产生的多种多样病害。

2、药物混合后可改进药物的化学性质、物理性质，提升防治的实际效果。

3、避免害虫、病原菌造成耐药性。

4、节省人力资源、物力资源、资金，经济发展用药。

可是，农药类型多种多样，特性各不相同，不一样类型的农药能不能互用，关键决策于其有机化学化学性质。农药依照它在水中的反映，大致可分成中性、酸碱性和偏碱三大类。

中性农药包含各种各样生成农药（如1605、杀虫双、乐果）、各种各样天然性农药及一部分无机物农药；酸碱性农药如硫代硫酸钠等；偏碱农药如氧化乐果等；中性农药中间、酸碱性农药中间不产生物理学、化学反应，能够互用。

中性农药与偏碱农药能够互用；但凡在偏碱标准下非常容易溶解的农药，都不可以与偏碱农药互用，农药混合后溶剂毁坏、造成沉积、对农作物造成肥害的不可以混合。

八、更替应用农药

农药更替使用能防止耐药性的造成或减少害虫、病虫害的耐药性，提升防治实际效果。

这个是可以鉴定的，到当地的农药监管机构，可以进行农药残留分析鉴定。首先去之前要采集新鲜的植株样品，土壤样品。同时提供自己家最近使用农药的信息，以及临近土地使用农药的信息。但是十天了不知道这个药会不会降解。