怎样测定未知合金的成分和含量？

正规专业机构：先用XRD确定可能存在的相；然后用DSC分析确定可能的合金成份；再用SEM和EPMA进行微观分析。XRD(X-ray Diffraction) ，X射线衍射，通过对材料进行X射线衍射，分析其衍射图谱，获得材料的成分、材料内部原子或分子的结构或形态等信息的研究手段。DSC（Differential Scanning Calorimetry），示差扫描量热法，这项技术被广泛应用于一系列应用，它既是一种例行的质量测试和作为一个研究工具。该设备易于校准，使用熔点低铟例如，是一种快速和可靠的方法热分析示差扫描量热法(DSC)是在程序控制温度下，测量输给物质和参比物的功率差与温度关系的一种技术。SEM(Scanning Electron Microscope), 扫瞄式电子显微镜。工作原理：从电子枪阴极发出的直径20(m～30(m的电子束，受到阴阳极之间加速电压的作用，射向镜筒，经过聚光镜及物镜的会聚作用，缩小成直径约几毫微米的电子探针。在物镜上部的扫描线圈的作用下，电子探针在样品表面作光栅状扫描并且激发出多种电子信号。这些电子信号被相应的检测器检测，经过放大、转换，变成电压信号，最后被送到显像管的栅极上并且调制显像管的亮度。显像管中的电子束在荧光屏上也作光栅状扫描，并且这种扫描运动与样品表面的电子束的扫描运动严格同步，这样即获得衬度与所接收信号强度相对应的扫描电子像，这种图象反映了样品表面的形貌特征。EPMA（Electron Probe MicroAnalysis），是电子探针显微分析技术，利用聚焦电子束与试样微米至亚微米尺度的区域相互作用，用X射线谱仪对电子激发体积内的元素进行分析的技术。

电子探针仪：EPMA(Electron Probe MicroAnalyzer) (electron probe)

一种电子束显微分析的仪器，是通过电子束激发试样微区产生的二次电子、背散射电子、及X射线等信息，进行试样表面形貌观察及成分分析。成分分析主要用波谱仪（WDS)，也可以用能谱仪（EDS)。其配置应包括一个能将电子束聚焦成微米、亚微米尺度的电子光学系统（镜筒）。一台对试样位置进行观测和精密定位的光学显微镜和一套波谱仪， 也可以附加一套能谱仪。其电子光学系统应包括电子束扫描系统以及一个或多个电子探测器，以便具有扫描电镜的成像功能。

如果不需要那么严格的话就很简单了：直接用手持式合金分析仪，动动手指就可以了。该仪器的价格就我接触过的而言，大概每台在20万元左右。

氮化次数对铝合金挤压模具的影响白云鹏;谭琳;唐荻;周龙;朱莹莹摘 要通过对一次、二次、三次氮化的H13模具钢硬度比较、组织观察、挤压生产结果的对比,分析氮化次数对H13模具钢性能与组织的影响结果表明,三次氮化的模具硬度最高,氮化层厚度为78μm,一次上机使用寿命最长%The effects of nitriding times on extrusion die of aluminum alloy were analyzed by hardness testing,microstructure analysis and extrusion processThe results show that the three times of nitriding process of H13 die steel have the best hardness,and nitriding layer is 78 μmService life of extrusion of the die is the longest期刊名称《铝加工》年(卷),期2018(000)001总页数5页(P47-50,19)关键词H13模具钢;氮化处理;性能;挤压作 者白云鹏;谭琳;唐荻;周龙;朱莹莹作者单位辽宁忠旺集团有限公司,辽宁辽阳111003;辽宁忠旺集团有限公司,辽宁辽阳111003;辽宁忠旺集团有限公司,辽宁辽阳111003;辽宁忠旺集团有限公司,辽宁辽阳111003;辽宁忠旺集团有限公司,辽宁辽阳111003正文语种中 文中图分类TG3790 前言H13钢是C-Cr-Mo-Si-V型钢，是一种应用极其广泛的热作模具钢，本厂生产的挤压模具多以H13模具钢为原料[1]。挤压铝型材的很多表面问题均与模具有关，模具工作带硬度和耐磨性不足会严重影响产品表面质量，因此需要对模具进行氮化处理以提高硬度和耐磨性。H13钢中有较多的Cr、Mo等元素，氮化时能生成稳定的氮化物并弥散分布，有利于提高H13钢的硬度、耐磨性、耐蚀性、抗粘结性及抗热疲劳性能[2～3]。因此恰当的氮化工艺不仅可以提高产品表面质量还可以提高生产效率。

本实验主要探究氮化次数对模具的影响，从成分、硬度和金相组织三方面对不同氮化次数的模具钢进行全面分析，并将不同氮化次数的模具钢进行上机挤压试验，综合两方面结果探究出最适合模具挤压的氮化次数。1 实验材料与方法11 实验材料本试验以5个10mm×10mm×10mm退火状态的H13模具钢试块及同批次H13模具钢为原料加工的三套相同模具为研究对象，成分如表1所示。使用瑞士ARLMA-283直读光谱仪、HVS-50维氏硬度计、蔡司AX10光学显微镜等设备进行检测。12 实验方法取其中1个模具钢试块进行成分、维氏硬度、金相分析，其余4个试块一同进行淬火+回火处理，分别对热处理后一次氮化、二次氮化、三次氮化后试样进行维氏硬度、金相观察。淬火、回火工艺参数如图1所示，氮化工艺如图2所示。在氮化过程中每分钟要滴60滴酒精，使氮化更充分，降温过程中关闭酒精。同时将三套模具分别进行一次氮化、二次氮化、三次氮化，氮化后进行挤压试验，分析模具单次使用寿命与挤压产品表面质量。图1 淬火工艺与回火工艺示意图图2 氮化工艺示意图表1 H13钢成分检测结果（质量分数/%）2 实验结果与讨论21 成分检测表1为模具钢成分检测结果，其结果符合国标要求，可以进行正常使用。22 硬度测试表2为不同状态下模具钢硬度检测结果。对比氮化与未氮化模具钢的硬度，氮化后的硬度有大幅度提高，是因为氮化后会在外表面形成一层硬度很大的氮化层，因此氮化后硬度大幅度提高。其中二次氮化、三次氮化硬度结果差异并不大，相比一次氮化提高约300HV。表2 H13钢硬度检测结果23 宏观分析退火后的模具钢主要为珠光体与粒状渗碳体组织，渗碳体分布均匀且无网状，退火组织比较理想。回火后的组织为回火马氏体，保持淬火后马氏体的片状形态，随着回火温度的升高，马氏体和残余奥氏体发生分解，渗碳体在板条界面弥散、均匀分布。氮化后的基体多数为回火索氏体组织即铁素体与渗碳体的复合组织，二次氮化后开始有向等轴状铁素体转化的过渡组织出现，三次氮化后铁素体以再结晶形式呈等轴状分布，如图3所示。

一次氮化后并没有明显的氮化层，只有一层很薄的硬而脆的白亮化合物层，厚度只有几微米左右；二次氮化后渗氮层厚度有了明显提高，渗氮层主要由两部分组成，即表面的致密氮化层及次表面疏松的扩散层，氮化层约为34μm，扩散层厚度约为45μm；三次氮化后渗氮层结构与二次氮化后渗氮层结构相同，氮化层厚度约为42μm，扩散层厚度约为36μm。通过计算可知，三次氮化后氮化层厚度（78μm）与二次氮化（79μm）相比厚度变化不大，但三次氮化的氮化层的致密度有所提高。图3 模具钢金相照片24 挤压验证图4为不同氮化次数模具挤压后型材表面。从表面看，三套模具挤压后表面均无明显的拉毛、颗粒、气泡、夹渣等缺陷，但表面机械纹和划伤程度各有优劣：一次氮化模具挤压后型材机械纹与划伤条纹较重；二次氮化模具挤压后型材机械纹与划伤条纹较轻；三次氮化模具挤压后型材无明显机械纹与划伤条纹，表面较好。这说明随着氮化次数的增加，氮化层厚度增加，工作带硬度增加，相对摩擦力减轻，因此挤压制品机械纹与划伤条纹会减轻，增加氮化次数有利于提高挤压型材表面质量。图4 不同氮化次数模具挤压型材表面通过不同氮化次数模具单次挤压寿命结果可知（见表3），一到三次氮化模具挤压制品数量分别为42支、58支和75支。随着氮化次数增加，单次挤压寿命延长，说明随着氮化次数增加，氮化层厚度增加，工作带硬度增加、耐磨性增加，耐挤压性增强。表3 不同氮化次数模具单次挤压寿命挤压支数/支报废原因42机械纹重58机械纹重75表面划伤3 结论（1）退火状态的模具钢硬度为203HV，淬火+回火状态的模具钢硬度为527HV，一次氮化后硬度为962HV，二次氮化后硬度为1225HV，三次氮化后硬度为1270HV，氮化处理可大幅度提高模具硬度，且随着氮化次数增加，硬度会不同程度增加。（2）从金相结果分析，退火后的模具钢组织主要为珠光体与粒状渗碳体组织，回火后的组织为回火马氏体组织，氮化后的基体多数为回火索氏体组织。

（3）从渗氮层厚度分析，一次氮化后并没有明显的氮化层，只有几微米左右，二次氮化后氮化层约为34μm，扩散层厚度约为45μm，三次氮化后氮化层厚度约为42μm，扩散层厚度约为36μm。（4）一次氮化模具挤压后型材机械纹与划伤条纹较重，二次氮化模具挤压后型材机械纹与划伤条纹较轻，三次氮化模具挤压后型材无明显机械纹与划伤条纹，表面较好。参考文献相关文献[1] 肖亚庆，谢水生，刘静安，等铝加工实用技术手册[M]北京：冶金工业出版社，2005[2] 仇芝蓉铝型材挤压模具分析[J]冶金丛刊，1998（5）：47-50[3] 郭志斌铝合金型材H13钢挤压模具氮化工艺优选[J]模具技术，2010（1）：59-63

￥

59

百度文库VIP限时优惠现在开通,立享6亿+VIP内容

立即获取

氮化次数对铝合金挤压模具的影响

因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请下载

掌桥科研官方

氮化次数对铝合金挤压模具的影响

白云鹏;谭琳;唐荻;周龙;朱莹莹

摘 要通过对一次、二次、三次氮化的H13模具钢硬度比较、组织观察、挤压生产结果的对比,分析氮化次数对H13模具钢性能与组织的影响结果表明,三次氮化的模具硬度最高,氮化层厚度为78μm,一次上机使用寿命最长%The effects of nitriding times on extrusion die of aluminum alloy were analyzed by hardness testing,microstructure analysis and extrusion processThe results show that the three times of nitriding process of H13 die steel have the best hardness,and nitriding layer is 78 μmService life of extrusion of the die is the longest

第 1 页

期刊名称《铝加工》

年(卷),期2018(000)001

总页数5页(P47-50,19)

关键词H13模具钢;氮化处理;性能;挤压

作 者白云鹏;谭琳;唐荻;周龙;朱莹莹

作者单位辽宁忠旺集团有限公司,辽宁辽阳111003;辽宁忠旺集团有限公司,辽宁辽阳111003;辽宁忠旺集团有限公司,辽宁辽阳111003;辽宁忠旺集团有限公司,辽宁辽阳111003;辽宁忠旺集团有限公司,辽宁辽阳111003

尿 液 有 形 成 分 检 查 的报告都是 顾可梁教授写的

我摘录了其中的一种

尿有形成分检查又称尿沉淀检查（examination of urinary sediments），是将新鲜尿离心后，经显微镜检查尿沉淀物中种有形成分的检查方法[1]。由于仪器分析进展，现代的尿有形成分检查可采用不离心法，用激光荧光染色及流式分析方法，（Sysmex UF50，UF100）或使用计算机图像自动识别系统（Iris IQ200）来计数尿中各种颗粒，因而又可称为尿中颗粒计数法（particle analysis）[2]。目前国内大多数医院实验室仍习惯于传统的普通显微镜检查法，由于在尿中可存在多种有形成分如细胞类、管型类、微生物类、结晶类等，为了进一步识别及鉴别为些成分除用普通光学显微镜外还有相差显微镜、偏光显微镜、荧光显微镜、干涉显微镜及电子显微镜等检查，而在普通显微镜检查又可分为染色及非染色法。非染色法检查是最简单又最常用的检查法。尿有形成分检查的重要性在于它是尿分析中不可缺少的检查手段，对临床诊断，治疗监测及健康普查有重要的临床意义。可确定进入尿路中的细胞种类如红细胞增多提示尿路出血，进一步检查红细胞形态则有助于确定出血是来自肾小球或下尿路；白（脓）细胞增多提示尿路感染；不同的尿路上皮细胞增我有助判断各种尿路病变部位；管型增多常提示肾小球肾炎、肾小管（远端、集合管病变）及肾功能减退；发现代谢或药物来源的结晶也有重要的临床价值[3]。

一、尿有形成分检查方法

检查尿有形成有多种方法下面简述8种方法要点便于比较及选择：

1． 传统的离心法：1997年全国临床检验操作规程[4]（第2版）对非染色尿沉渣镜检及染色沉渣镜检操作规程作了明确规定，但在操作中未注明离心机种类只规定了1500r/min离心5min，也未规定必须注明留尿时间送检时间，结果判断和报告方式，显微镜观察10×10看管型，10×40，10个视野中看到细胞的最低和最高值，而观察管型应用高倍镜鉴定，但计数数量按低倍镜观察20个视野，算出一个视野的平均值记录结果，笔者曾在三级、二级及基层医院查证尿液登记簿，发现多数医院仍用斜形离心机3~5min，有的医院不离心将尿杯或试管内尿液沉渣直接倒到玻片上（不加盖片）不采用定量玻板计数发报告，而报告方式仍采用传统的加号（-、+、++、+++、++++），管型、上皮细胞不分类，报告少许、+、++，病房尿液常可在送检前数小时留出（规程则明确规定清晨空腹1次尿，应在1h内送检）这种传统方法随意性、变动性大，受操作者主观影响，判断不标准、结果不统一，无可比性，由于报告方式因人而异，是应淘汰的缺乏标准化的实验方法。

2． 标准镜检法：鉴于以上情况中华医学会检验分会临床检验学组在2002年召开3次尿镜检检查标准化会议，提出了尿沉渣检验标准化建议[5]。建议对材料和器械、标本和收集及运送、尿沉渣检验的操作步骤、应报告的尿沉渣内容等均进行明确规定。如容器、离心管、尿沉渣计数板、离心机（水平式）相对离心力应在400×g左右，显微镜则要求有内置光源，光线强度可调，应具备40倍、10倍的物镜和10倍的目镜。并对标本收集运送，标本接收均用了明确规定，本法适合在各级医疗单位中推广，添置Fast-Read-10或Kova板即可完成。由于操作统一，结果准确，报告一致，因而是值得推荐的尿沉渣检查法，问题是如何建立质量保证体系，开展室内质控、紧密联系临床及室间质评，定期开展沉渣专业培训，使尿沉渣的识别达到熟练化，不漏掉病理有形成分的要求[5]。

3． 尿液有形成分染色检查法：尿液有形成分染色的作用是：（1）防止漏栓；（2）防止误诊；（3）防止因长期镜检而造成的疲劳；（4）为长期保存尿中典型的病理成分，为提供教学、科研的图谱创造条件。尿液有形成分的染色体方法，可分为：①单染法；②复合染色；③活休染色；④鉴别染色；⑤特殊染色等[6]。日本伊藤机一推荐标准采尿法及4种染色法。NCCLS公布的尿检查方案Gp16A[7]中提到“染色法非常有助于细胞及管型鉴别”提倡用Malbin染色（结晶紫与沙黄法）及05 %甲苯胺蓝(Toluidine),同时列出鉴别尿中万分的特殊染色法有:①脂肪及卵圆脂肪体:油红或苏丹III;②细菌:格蓝染色及巴氏染色[7]欧洲尿分析小组引用了Sternheimer染色,阿利新蓝-派洛林(Alcian-blue-pyronin B)[2]优于Sternheimer-Malbin染色我们的尿液实验室也证实了S染色能弥补S-M染色易沉淀多染色深的缺点,是6种染色法中最优者[8]文献中也有用过氧化物酶染色来鉴别粒细胞管型、单核淋巴管型、淋巴细菌管型及肾小管上皮细胞管型[9]

4． 尿中颗粒过滤法：将一定量尿液（20~100ml）通过特殊滤网可以滤过并在滤过网上留住管型、细胞等病理颗粒[10]，也有通过滤过网将红细胞置电镜是观察形态[11]。我们也见到德国波恩大学医院泌尿实验室采用特殊注射器加滤过网的商用产品问世。可惜因滤过网的万分必须染色识别，某些细胞在染色后溶解，加上此法价昂，因此难以普及[12]。

5． 不离心尿在细胞计数池上计数的快速过筛法：直接将不离心尿液置于尿细胞计数池内，在全国临床检验操作规程中作为定量过滤法介绍，在欧洲不予推荐，因结果不敏感，加上不是标准化的检测方法，故结果不稳定[2]。但是笔者曾经在上海第六人民医院应泌尿滴入改良牛鲍（Neubauer）血球计数池内观察5大格×2得出每ul细胞数，可快速取得实验结果，泌尿科医师认为以病情观察、疗效判断、病情走向趋势有利。但是在国外强调全液检查可采用浓度为02mm(总面积00625mm2)的Fuchs-Rosenthal板,视野宽广而结果更为准确可靠[2]

6． 尿沉渣工作站:工作站是将摄像显微镜、尿沉渣计数板及电脑三者联合一体化,如普利生AMP-2000U,华鑫DiasysR/S、合肥新月SQ-3000、美德太增洋、重庆天海US2020、北京国联在线的QO-S染色尿沉渣分析仪及千盛QS8005型流程式尿沉渣分析仪等,近见朗克斯LX-3000,包括标准这亘流动计数室、全种键盘控制\标准条形码识别、自动清洗、自动进样、出报告时可拷贝出一个视野)不论那个厂商生产的尿沉渣工作站,应强调标准化,即在留尿标本量、离心力、离心时间、沉渣留取量、显微镜镜头(最好配相差镜头) 、报告方式与标准镜检法要求一致,此方法优点在电脑报告定量结果,存在问题是如何提高检测速度流动计算机板的清洗干净,要去除蛋白污垢,计数和辨认完全自动化,避免主观因素影响等

7． 荧光染色流式细胞分析法：Sysmex公司生产UF50、UF-100尿沉渣流式细胞仪是利用沉渣中有形成分DNA与细胞膜与菲啶、羰化氰两种荧光染料接触后通过鞘流进行激光照射，各胡形成分产生前向散射光强度和荧光脉冲宽度，又通过电阻抗测出红细胞、血细胞大小散点图、直方图，仪器可自动报告红细胞、白细胞、上皮细胞、管型、细菌5个定量参数及小圆上皮细胞、霉菌、病理管型、结晶及精子5个定性参数，还可测出尿液电导率指标。由于无须离心，检测速度快，病理成分敏感度及重复性好，再由于每份尿样本检测步骤模式一致便于质量控制（有标准检测颗粒）及标准化，如与干化学试条联合应用还可以通过计算机处理观察两者间符合程度，临床上用于血尿鉴别、确定泌尿感染、了解肾功能等受到重视。仪器不足之处价格偏高，不能检测出滴虫、脂肪滴、病理及药物结晶，也不能识别病毒包涵体或肿瘤细胞；当尿中存在大量细菌、酵母菌、结晶等颗粒可干扰红细胞计数结果；也不能在影像中识别影红细胞及各种病理管型[13]。

8． 体外诊断尿影像系统-全自动智能显微镜（AIM）：1983年由IRIS公司推出Yellow IRIS显微镜工作站，将尿液中各种颗粒在AIM通过影像并经电脑处理在荧光屏上显示。该公司在2000年推出改进大型939UDX全自动尿液分析仪后于2002年通过美国食品药品管理局（FDA）认证的小型IQ-200系统。包括了专利的无玻片显微镜及独特的高速码软件，易观察（easy-to-view）屏幕上清楚地尿中常见各种颗泣即白细胞、白细胞团、红细胞、鳞状上皮细胞、非鳞状上皮细胞、透明管型，未分类管型、结晶、细菌、酵母菌、精子及黏液。并可根据操作人员需要对鉴定结果进行修改以区分尿中有形成分的亚类，IQ-200原理先进，它综合了尿中各种颗粒的大小、对比度、外形及质地等技术参数，由灵敏度高的计算机判断出该颗粒的性质，据初步报道IQ-200总体灵敏度为83%（其中红细胞894%、白细胞939%、细菌939）,总体特异性为833%(其中红细胞892%、白细胞888%、细菌881)使用IQ-200显微镜复查率可＜5%(UF常＞20%),但本法对各种细胞管型是否需要进一步染色鉴定,如嗜酸粒细胞用Hansel染色脂肪管型用苏丹III染色尚未解决因用计算机处理染色后颗粒难度加大,本仪器体积小、轻便、屏幕上显示多种病理颗粒,也有相关质控粒子配套,但观察本仪器未见压力鞘流系统,缺少染色直观资料,厂商在展览会提示456份尿标本与UF-100对照检查IQ-200发现14份病理管型UF-100检出12份,因而认为敏感度特异度更高,但是尚需较大范围同更严格的临床实验室对比观察[

二、尿有形成分的识别

尿中有成分多达45种以上,常见

1 红细胞:尿中典型红细胞呈双凹圆盘形、浅**、直径约8um易于识别,但由于尿中颗粒复杂多样,尿红细胞可因温度高、时间长、pH改变、渗透压变化发生形态改变,对经验不足的检验人员应与酵母样真菌、真菌孢子、脂肪滴、淀粉颗粒、草酸钙结晶、尿酸盐结晶及精子头等鉴别通过对新鲜红细胞用相差显微镜观察可将尿中红细胞分成均一型、变形型及混合型

2 白细胞:尿中细胞主要为中性粒细胞,偶见单核细胞、淋巴细胞、嗜酸粒细胞新鲜尿中,白细胞外形完整,圆形直径10um~14um,胞质内颗粒可见,胞核清晰常可分散存在,在低渗及碱性尿中白细胞常胀大,约半数可在2h内溶解,在高渗及酸性尿中白细胞常皱缩,陈旧尿中白细胞浆因均质化呈明胶状,炎症时变性死亡白细胞外形多不整齐,结构模糊,胞质内可充满粗大颗粒,核结构不清,细胞常粘成团、胞界不清,称脓细胞白细胞通过活体染色可区分为:(1)浓染细胞:着色深为老化或死亡白细胞;(2)淡染细胞:细胞着色较浅为活性白细胞可见于尿比重＞1015时;(3)闪光细胞:在低渗尿中,中性粒细胞变大,胞质内有分子运动,因光折射时可见闪光现象,尿有形成分中白细胞,肾小管上皮细胞与底层移行上皮细胞的鉴别 3 管型:为尿有形成分中有重要意义成分,其数量种类组成形成大小与肾实质性病变的诊断、治疗观察、予后判断有一定价值常见的3种细胞管型即红细胞管型、白细胞管型及上皮细胞管型

极谱法能测定微量镉的方法很多，但矿样成分复杂仍需预先分离富集。火焰原子吸收光谱法测定微量镉一般也需经分离富集，石墨炉原子吸收光谱法则可直接测定。电感耦合等离子体发射光谱法测定镉的精密度较好，但对于00xμg/g含量镉的直接测定，灵敏度仍不够。电感耦合等离子体质谱法的灵敏度可以满足要求，由于锆和锡的干扰，影响痕量镉测定的精密度，采用王水溶样，锆和锡不溶出，可以较好地实现镉的直接快速测定。

62731 氢氧化铵-氯化铵底液极谱法

方法提要

试样经王水(或氢氟酸-高氯酸-王水混合酸)分解，在3mol/L氢氧化铵-1mol/L氯化铵底液中，镉有很好的波形，用示波极谱测量峰高，镉的峰电位约为-091V(对饱和甘汞电极)。在50mL溶液中，镉量在50～500μg时，峰高与浓度成正比。

铜在镉前起波，含量高时影响镉的测定，30倍以下不干扰。

本方法适用于稀有和有色金属等矿石和岩石中镉含量的测定。测定范围:w(Cd):(50～500)×10-6。

仪器

示波极谱仪。

试剂

氯化铵。

盐酸。

硝酸。

氢氟酸。

高氯酸。

王水新鲜配制。

氢氧化铵。

亚硫酸钠溶液(200g/L)。

铁(Ⅲ)溶液ρ(Fe3+)=50mg/mL25gFeCl3·6H2O溶于(1+99)HCl并稀释至100mL。

动物胶溶液(5g/L)。

氢氧化铵-氯化铵溶液20gNH4Cl加100mL氢氧化铵，用水稀释至120mL。

镉标准溶液ρ(Cd)=500μg/mL称取5000mg高纯金属镉于250mL烧杯中，盖上表面皿，加入10mL(1+1)HNO3，微热溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

校准曲线

移取0mL、100mL、200mL、400mL、600mL、800mL、1000mL镉标准溶液置于一组50mL容量瓶中，加入3mL铁溶液，混匀，加入12mL氢氧化铵-氯化铵溶液、25mL亚硫酸钠溶液、1mL动物胶溶液，用水稀释至刻度，混匀。放置澄清后取清液置于电解池中，在电压-06V～-11V作极谱图，绘制校准曲线。

分析步骤

根据试样中镉含量的高低，称取05～1g(精确至00002g)试样置于250mL烧杯中，以水润湿，加入15mLHCl，盖上表面皿，于控温电热板上加热溶解，约20min后加入5mLHNO3，继续加热溶解，待试样溶解完全后，用少量水洗去表面皿，蒸发至湿盐。加10mL热水溶解盐类，冷却至室温，用水移入50mL容量瓶中，体积不超过25mL。

含硅高的试样将试样置于聚四氟乙烯烧杯中，加10mLHF，加盖，放置过夜。移去盖子，加入10mL王水、05mLHClO4，盖上表面皿，置控温电热板上微沸30min，用少量水洗去表面皿，继续加热至高氯酸白烟冒尽，取下冷却。加入5mLHCl，温热溶解盐类，取下冷却，用水移入50mL容量瓶中，控制体积不超过25mL。以下按校准曲线操作测得镉量。

镉含量的计算参见式(622)。

注意事项

1)如铜、铅含量都较高，大于镉的30倍，可在移入容量瓶前，在稀盐酸溶液中除铜，然后转氨性底液测定镉。

2)当试样中含有少量铜、镍和锌时，可以在一份试液中同时测定镉和这些元素。

62732 二安替比林甲烷-酒石酸钠-碘化钾底液极谱法

方法提要

在20g/L碘化钾-00125g/L二安替比林甲烷-18g/L酒石酸钠-20g/L抗坏血酸-1g/L铁体系中，镉有灵敏的配位吸附波，峰电位-072V，镉离子浓度在0001～03μg/mL之间与峰高呈线性关系。测定范围:w(Cd):(005～100)×10-6。

仪器

示波极谱仪。

试剂

盐酸。

硝酸。

抗坏血酸溶液(200g/L)。

氢氧化钠溶液c(NaOH)=3mol/L。

碘化钾溶液(200g/L)。

二安替比林甲烷溶液(25g/L)称取025g二安替比林甲烷置于烧杯中，加5mL(1+1)HCl，用水稀释至100mL。

酒石酸钠溶液(90g/L)称取18g酒石酸钠置于烧杯中，加150mL水及5mL(1+1)HCl，用水稀释至200mL，搅匀。此溶液约为pH35～40。

铁(Ⅲ)溶液(100g/L)。

镉标准溶液配制方法见62731氢氧化铵-氯化铵底液极谱法。

甲基橙指示剂(1g/L)。

校准曲线

分取含镉0μg、001μg、005μg、010μg、…、500μg的镉标准溶液置于一组10mL比色管中，加入2滴铁溶液、1mL抗坏血酸溶液、05mL二安替比林甲烷溶液、1滴甲基橙指示剂，用氢氧化钠溶液调节至**，再用(1+5)HCl调节到刚出现红色，加入2mL酒石酸钠溶液，1mL碘化钾溶液，用水稀释至刻度，混匀。起始电位为-045V，用示波极谱导数部分进行测定。

分析步骤

称取005～02g(精确至00001g)试样，置于50mL烧杯中，加少量水润湿，加5～10mLHCl，盖上表面皿，加热溶解片刻，加入2～4mLHNO3，继续加热至试样分解完全。洗去表面皿，蒸干。再加1mLHCl蒸干。取下，加入2～3滴HCl、2mL水温热溶解盐类。冷后，加1mL抗坏血酸，以下按校准曲线进行测定。

镉含量的计算参见式(622)。

注意事项

1)干扰元素的允许量:铁(75mg)，钙、镁(20mg)，铝、钡(10mg)，铬(3mg)，铜、锌、钴、镍、锰、砷、锑、铋、钼、钒、汞、银、锡(1mg)，钛(5mg)，钨(05mg)，铅(02mg)，铈、铌、钽(005mg)，铟、铂、钯(002mg)，镓、碲、金(001mg)，锗、铍(0005mg)。另外NO-2、SO2-4、F-、Cl-和少量PO3-4均不干扰;

2)铅大于02mg严重干扰测定，需用硫酸钠和钡盐共沉淀避免干扰;

3)铟大于002mg干扰测定，加入002mol/LEDTA能消除01mg铟的干扰。

62733 717阴离子交换树脂分离-溴化钾-碘化钾-六次甲基四胺底液极谱法

方法提要

试样经王水分解，在05mol/LHCl中，用717阴离子交换树脂富集镉，锌、铋被同时吸附，用(1+9)HNO3解吸，与Fe、Cu、Pb、Ni、Co、Sb5+、As5+、Se、Te、Mo、Sn等元素分离。

在066mol/L溴化钾-015mol/L碘化钾-六次甲基四胺底液(pH4)中，镉产生灵敏的吸附催化波，可用方波极谱测定。镉量在005～25μg之间峰高与浓度呈良好的线性关系。本方法适用于稀有和有色金属等矿石和岩石中镉含量的测定。测定范围:w(Cd):(01～10)×10-6。

仪器

极谱仪。

试剂

盐酸。

硝酸。

高氯酸。

氢氧化钠溶液(40g/L)。

抗坏血酸溶液(100g/L)。

溴化钾溶液c(KBr)=33mol/L。

碘化钾溶液c(KI)=15mol/L。

六次甲基四胺溶液(100g/L)。

镉标准储备溶液ρ(Cd)=1000μg/mL称取01000g(精确至00001g)高纯金属镉于100mL烧杯中，加盖表面皿，沿杯壁加入20mL(1+1)HNO3溶解，蒸发至湿盐。用少许水吹洗表面皿，加25mL(1+1)HCl赶HNO3，蒸干后补加10mL(1+1)HCl，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

镉标准溶液ρ(Cd)=040μg/mL用05mol/LHCl稀释镉标准储备溶液制得。

甲酚红钠盐-百里酚蓝钠盐混合指示剂005g甲酚红钠盐和005g百里酚蓝钠盐溶于100mL水中。

717阴离子树脂(60～80目)将树脂用40g/LNaOH溶液和(1+1)HNO3分别浸泡数小时，然后用蒸馏水洗至中性备用。

交换柱装置:用短颈漏斗做交换柱，内径应为05～06cm，漏斗颈下端塞一小团尼龙丝(或棉花)，先往漏斗中注入蒸馏水，然后将处理好的树脂和水慢慢注入，装填树脂柱应高为5cm，然后在颈上端塞一小团尼龙丝，控制流速为15～2mL/min。漏斗上叠放滤纸，以过滤试样残渣，最后树脂用2mol/LHCl平衡备用。

校准曲线

吸取0mL、050mL、100mL、200mL、300mL、400mL、500mL、600mL镉标准溶液置于一组10mL比色管中，加5滴(1+4)HCl、6滴抗坏血酸溶液、2mLKBr溶液、1mLKI溶液、1滴甲酚红钠盐-百里酚蓝钠盐混合指示剂，滴加六次甲基四胺溶液中和溶液呈黄绿色(pH4)，用水稀释至刻度，混匀，放置半小时以上。取上层清液，置于电解池中，于-035V起始扫描，进行方波极谱测定，绘制校准曲线。

分析步骤

称取02～1g(精确至00001g)试样置于200mL烧杯中，加入20mLHCl，加盖表面皿，加热溶解20～30min后，加5mLHNO3，待试样溶解完全后，用少量水吹洗表面皿，将溶液蒸发至干。用5mLHCl赶HNO32次，然后加入20mL2mol/LHCl，微热溶解盐类。将试液倾入已装好树脂的漏斗上，过滤残渣和交换富集同时进行。用05mol/LHCl洗烧杯数次及滤纸多次，洗净铁(Ⅲ)离子，弃去滤纸，再洗树脂数次。

向树脂上加5mL加热到60～80℃的(1+9)HNO3解脱镉，共加4～5次。解脱液收集在100mL烧杯中，加05mLHClO4，在控温电热板上加热蒸发至干。加5滴(1+1)HCl及数毫升水，再次蒸干。再加5滴(1+4)HCl溶解盐类。加6滴抗坏血酸溶液、2mLKBr溶液、1mLKI溶液、1滴甲酚红钠盐-百里酚蓝钠盐混合指示剂，滴加六次甲基四胺溶液中和试液呈黄绿色为止(pH4)，小心注入10mL比色管中，用水冲洗并稀释至刻度，混匀。放置05h以上。以下按校准曲线进行方波极谱测定。

镉含量的计算参见式(622)。

62734 717阴离子交换树脂分离-盐酸-碘化钾-四乙基溴化铵底液极谱法

方法提要

试样灼烧后，王水溶解，在05mol/LHCl中，经717阴离子交换树脂吸附镉，用硝酸解脱镉;除去硝酸后，镉在008mol/LHCl-005mol/LKI-005g/L四乙基溴化铵体系中，产生灵敏的吸附催化波，峰电位为-05V(对银电极)。检测下限为0005μg/mL。测定范围:w(Cd):(005～12)×10-6。

仪器

示波极谱仪。

试剂

717阴离子树脂60～80目树脂，用40g/LNaOH溶液和(1+1)HNO3分别浸泡数小时，然后用蒸馏水洗至中性备用。

盐酸。

硝酸。

高氯酸。

四乙基溴化铵溶液(10g/L)。

碘化钾溶液c(KBr)=1mol/L。

抗坏血酸溶液(200g/L)。

树脂的处理同62733717阴离子交换树脂分离-溴化钾-碘化钾-六次甲基四胺底液极谱法。

交换柱装置同62733717阴离子交换树脂分离-溴化钾-碘化钾-六次甲基四胺底液极谱法。

镉标准溶液配制方法同62733717阴离子交换树脂分离-溴化钾-碘化钾-六次甲基四胺底液极谱法。

校准曲线

分取含镉0μg、0050μg、010μg、…、120μg的镉标准溶液置于一组25mL烧杯中，低温蒸干。取下冷却后，加入02mL(1+2)HCl、05mL四乙基溴化铵溶液、05mLKI溶液，用水移入10mL比色管中，混匀，再逐滴加入05mL抗坏血酸溶液(边加边摇动)，用水稀释至刻度，混匀。起始电位为-02V时，用示波极谱导数部分进行测定。

分析步骤

称取1g(精确至00002g)试样置于瓷坩埚中，放入高温炉中，于600℃灼烧半小时。取出冷却，移入150mL烧杯中，加入20mLHCl，盖上表面皿，加热20min，再加5mLHNO3，待试样溶解后蒸干，冲洗并移去表面皿，以5mLHCl蒸干赶HNO32次，加入20mL2mol/LHCl微热溶解盐类。将此溶液经漏斗上过滤入交换柱，用05mol/LHCl洗烧杯及滤纸多次，直至滤纸无**为止。将滤纸弃去，再用05mol/LHCl洗树脂数次，弃去流出液，然后用已经加热到60～80℃的硝酸分4～5次(每次5mL左右)淋洗镉，用50mL烧杯承接溶液，加入05mLHClO4，蒸发至干，加入1～2mL(1+1)HCl，再蒸干，加入20mL2mol/LHCl微热溶解盐类。以下按校准曲线进行测定。

镉含量的计算参见式(622)。

62735 原子吸收光谱法

方法提要

试样经王水(或氢氟酸+高氯酸+王水)分解;加氢氟酸溶样时，可加入硼酸配位氟。在(5+95)HCl中，于原子吸收光谱仪，使用空气-乙炔火焰，在波长2288nm处测定。本方法适用于稀有和有色金属等一般矿石和岩石中镉含量的测定。测定范围:w(Cd):(5～1000)×10-6。

仪器

原子吸收光谱仪(带背景校正器)。

试剂

盐酸。

硝酸。

氢氟酸。

高氯酸。

王水新鲜配制。

硼酸溶液(60g/L)。

镉标准溶液ρ(Cd)=100μg/mL配制方法见62731氢氧化铵-氯化铵底液极谱法。含100mg镉。

仪器

原子吸收光谱仪(带背景校正器)。

校准曲线

移取0mL、050mL、100mL、200mL、400mL、600mL、800mL、1000mL镉标准溶液分别置于一组50mL容量瓶中，加入5mLHCl(若采用三酸分解试样，应补加5mL硼酸溶液)，用水稀释至刻度，混匀。于原子吸收光谱仪上，使用空气-乙炔火焰，在波长2288nm处测量吸光度。绘制校准曲线。

分析步骤

根据试样中镉含量的高低，称取01～1g(精确至00001g)试样，置于100mL烧杯中，加入20mLHNO3，盖上表面皿，于控温电热板上加热溶解，约20min后加入5mLHNO3，继续加热溶解，待试样溶解完全后，用少量水洗去表面皿，蒸发至干。加5mL(1+1)HCl，盖上表面皿，加热溶解盐类，取下，用少量水洗去表面皿，冷却至室温，用水移入50mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。

含硅高的试样将试样置于聚四氟乙烯烧杯中，加10mLHF(加盖放置过夜)。移去盖子，加入10mL王水、05mLHClO4，盖上盖，置控温电热板上微沸30min，用少量水洗去表面皿，继续加热至高氯酸白烟冒尽，取下冷却。加入5mL(1+1)HCl、5mL硼酸溶液，温热溶解盐类，取下冷至室温，用水移入50mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。以下按校准曲线进行测定。

镉含量的计算参见式(622)。

62736 石墨炉原子吸收光谱法

方法提要

试样经盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸分解后，加热至冒高氯酸白烟除尽氟后，制备成(1+99)HNO3溶液。加入磷酸二氢铵、硫脲、EDTA二钠盐混合溶液作为基体改进剂，石墨炉原子吸收光谱法直接测定镉的含量。

方法适用于水系沉积物及土壤中镉的测定，检出限(3s):005μg/g，测定范围:015～50μg/g。

仪器

原子吸收光谱仪，带石墨炉及自动进样装置。

试剂

盐酸。

硝酸。

高氯酸。

氢氟酸。

磷酸二氢铵、硫脲、EDTA混合溶液(100g/L磷酸二氢铵、100g/L硫脲、20g/LEDTA)称取10g磷酸二氢铵、10g硫脲及2gEDTA二钠盐，溶于100mL水中，用时配制。

镉标准储备溶液ρ(Cd)=100mg/mL称取10000g金属镉(9995%)，加入20mL(1+1)HNO3溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。

镉标准溶液ρ(Cd)=500ng/mL用(1+99)HNO3逐级稀释镉标准储备溶液配制。

校准曲线

吸取0mL、050mL、250mL、500mL镉标准溶液于25mL比色管中，加25mL磷酸二氢铵-硫脲-EDTA混合溶液，用(1+99)HNO3稀释至刻度，摇匀。此系列的镉浓度分别为0ng/mL、10ng/mL、50ng/mL、100ng/mL。按表6224仪器工作条件(以日立180-80偏振塞曼原子吸收光谱仪为例)进行测定，绘制校准曲线。

表6224 偏振塞曼原子吸收光谱仪石墨炉测定Cd工作条件(日立180-80)

续表

分析步骤

称取01～05g(精确至00001g)试样置于30mL聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿，加入5mLHCl，于电热板上低温加热10min，再加2mLHNO3，继续加热20min，取下。加入2mL(1+1)HClO4及10mLHF，继续加热至冒尽白烟。取下冷却后加入10mL(1+3)HNO3，用水冲洗坩埚壁，加热溶解盐类后，移入25mL比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。澄清后吸取50mL溶液于另一个25mL比色管中，以下按校准曲线步骤操作，测得试液中Cd的浓度。

按下式计算试样中Cd的含量:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

式中:w(Cd)为试样中Cd的质量分数，μg/g;ρ为从校准曲线上查得试液中镉的浓度，ng/mL;ρ0为从校准曲线上查得空白试液中镉的浓度，ng/mL;V1为制备溶液的总体积，mL;V2为分取制备溶液的体积，mL;V3为测定溶液的体积，mL;m为称取试样的质量，g。

参考文献

谷团，李朝阳1998分散元素镉的资源概况及其研究意义-来自牛角塘铅锌矿的线索［J］地质地球化学，26(4):38

黄炳辉，张仲甫，汪德先1989用液膜技术提取镉的研究［J］膜科学与技术，9(2):62

刘铁庚，叶霖2000都匀牛角塘大型独立镉矿床的地质地球化学特征［J］矿物学报，20(3):279

罗嘉莉1985阴离子交换分离和测定微量单矿物方铅矿和闪锌矿中铜、铅、锌、银、铋、镉、锰［J］岩矿测试，4(1):80

苏耀东，黄燕，郝冰冰，等2007吡咯烷二硫代氨基甲酸铵-Ni(Ⅱ)快速共沉淀分离富集和原子吸收光谱法测定痕量铜铅和镉［J］分析科学报，23(2):173

孙昕1995碳酸锶共沉淀富集火焰原子吸收法测定微量镉［J］光谱学与光谱分析，15(1):97

王献科，李玉萍1996液膜法富集镉(Ⅱ)与测定镀液中微量镉［J］电镀与环保，16(3):27

肖新峰，张新申，罗娅君，等2008支撑液膜在线萃取富集-流动注射分光光度法测定水中痕量镉(Ⅱ)［J］冶金分析，28(3):30

于京华，葛慎光，戴平，等2008巯基葡聚糖分离富集催化动力学荧光猝灭法测定痕量镉［J］分析化学，36(4):549

朱霞萍，汪模辉，李锡坤，等，2006阴离子交换树脂分离富集水中痕量镉［J］离子交换与吸附，22(2):268

GB4789。1-2010微生物总则的采样方案中明确指出： n：同一批次产品采取的样品件数。 c：最大允许超出m值的样品数。 m：微生物指标可接受水平的限量值。 M：微生物指标的最高安全限量值。例如：n=5,c=2,m=100cfu/g。M=1000cfu/g,含义是从一批产品中采取5个样品,若5个样品的检验结果均小于或等于m。