1铜是一种典型的亲硫元素,在自然界中主要形成硫化物,只有在强氧化条件下形成氧化物,在还原条件下可形成自然铜。目前,在地壳上已发现铜矿物和含铜矿物约计250多种,主要是硫化物及其类似的化合物和铜的氧化物、自然铜以及铜的硫酸盐、碳酸盐、硅酸盐类等矿物。其中,能够适合目前选冶条件可作为工业矿物原料的有16种。即自然元素:自然铜(含铜近100%);铜的硫化物:黄铜矿(含铜346%,括号指铜含量,下同)、斑铜矿(633%)、辉铜矿(799%)、铜蓝(665%)、方黄铜矿(234%)、黝铜矿(467%)、砷黝铜矿(527%)、硫砷铜矿(484%);铜的氧化物:赤铜矿(888%)、黑铜矿(799%);铜的硫酸盐、碳酸盐和硅酸盐矿物:孔雀石(575%)、蓝铜矿(553%)、硅孔雀石(362%)、水胆矾(562%)、氯铜矿(595%)。
当前,我国选冶铜矿物原料主要是黄铜矿、辉铜矿、斑铜矿、孔雀石等。按选冶技术条件,将铜矿石以氧化铜和硫化铜的比例划出三个自然类型。即硫化矿石,含氧化铜小于10%;氧化矿石,含氧化铜大于30%;混合矿石,含氧化铜10%~30%。
2《关于重新确定进口废铜最低含量的通知》(税价〔1997〕29号)下发执行以来,各关加强了对废铜的审价力度,取得了一定的成效。最近,随着实际情况的变化,调整后的含铜量标准与实际进口状态出现一定差异。经向有关部门调查,并征求总署价格中心、有关海关及中国有色金属工业总公司的意见,现决定对进口废铜的最低含铜量标准再作以下调整:
一、废旧电缆最低含铜量为35%;
二、废旧电线最低含铜量为25%;
三、废旧电机最低含铜量为10%;
四、废旧五金杂件最低含铜量为8%。
各关在现场审价中如遇废电器及废旧五金杂件混杂情况,难以区分商品性质和确定含铜量,审价部门应与监管查验部门密切配合,加强验货,根据实际情况酌情调整含铜量标准,同时按照《海关总署关于下达〈关于海关参考价格的使用和管理规定〉的通知》(署税〔1996〕219号)规定的程序进行审批,并报总署审价办备案。
方法提要
锡在(1+9)H2SO4-饱和氯化钠溶液中,呈现良好的还原波,半波电位约为-043V(对饱和甘汞电极)。试样用过氧化钠熔融,水浸取,硫酸酸化后,以氯化钡为共沉淀剂除铅,加入动物胶除硅。然后加入氯化钠,用铁粉还原消除铁、铜、砷、锑、钼等元素的干扰。本法能测定01%以上的常量锡。应用示波极谱测定时,检测下限达004μg/mL,可应用于金红石、黑钨矿、闪锌矿、黑铜矿、毒砂等单矿物中微量锡的测定,但各种单矿物的主成分必须预先进行分离。
仪器
示波极谱仪。
试剂
试剂与本章4838硫酸-硫酸钠-氯化钠-抗坏血酸底液极谱法相同。
校准曲线
校准曲线分析步骤与本章4838锡的硫酸-硫酸钠-氯化钠-抗坏血酸底液极谱法测定相同,先作数份空白试验,移入100mL容量瓶中,然后分别加入000mL、050mL、100mL、200mL、300mL、400mL、500mL锡标准溶液,再按试样分析步骤操作,绘制校准曲线。单矿物校准曲线按单矿物试样分析步骤操作。
分析步骤
称取05g(精确至00001g)试样,置于高铝坩埚中,加入4gNa2O2,搅匀,再覆盖一层Na2O2,在700℃熔融10min,取出冷却。置于250mL烧杯中,加入30mL热水浸取熔块,冷却后加入25mL(1+1)H2SO4,洗出坩埚,加热至沸并蒸发至30mL时,加入数滴氯化钡溶液(100g/L)和10mL动物胶溶液(10g/L),充分搅拌,保温1h。冷却后移入100mL容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,静置澄清或干过滤。取100mL清液置于电解池中,加入氯化钠至饱和,再加005g铁粉还原,用磁铁吸住铁粉将上层清液倒入另一电解池中,在起始电位为-030V时,进行极谱测定。
各种单矿物主成分的分离步骤如下。
金红石称取02g试样置于铂(瓷)坩埚中,加入2gK2S2O7及数滴硫酸,在700℃熔融。取出冷却,置于150mL烧杯中,加入20mL(1+1)HCl,微热使熔块溶解,洗出坩埚,用慢速滤纸过滤,用热的(1+99)HCl洗涤。滤液测定主成分铁、钛等,残渣测定锡(金红石中的锡一般呈锡石形态存在)。
黑钨矿称取02g试样置于铂坩埚中,加入2gK2S2O7及数滴硫酸,在700℃熔融。取出冷却,置于150mL烧杯中,加入20mL酒石酸溶液(20g/L),微热使熔块溶解,洗出坩埚,用慢速滤纸过滤,用酒石酸溶液(20g/L)洗涤。残渣测定锡。
闪锌矿、黑铜矿、毒砂等称取02g试样置于150mL烧杯中,加入15mL(1+1)HCl-HNO3混合酸,加热溶解,蒸发至3~5mL(切勿蒸干),再两次加入10mLHNO3,蒸发至3~5mL。加入3gNH4NO3、5mLHNO3及50mL热水,煮沸。放置1h后用慢速滤纸加纸浆过滤,用硝酸铵溶液(50g/L)洗涤5次,再用热水洗涤3次。残渣测定锡。
将分离主成分后的残渣置于银坩埚中,在550℃灰化,取出冷却,加入05gNaOH及少许Na2O2,在700℃熔融3min,冷却,在坩埚中加入10mL水提取,熔块溶解后,连同沉淀倒入已盛有2mL(1+1)HCl的25mL容量瓶中,用05mL(1+1)HCl洗坩埚一次,再用水洗涤并稀释至刻度,摇匀。分取50mL清液置于10mL比色管中,加入16mLH2SO4、08gNaCl及2滴动物胶溶液(10g/L),冷却后,加水稀释至刻度,摇匀,加入少许纯铁粉。放置片刻,用磁铁吸住铁粉,将清液倒入电解池中,在起始电位为-030V时,用示波极谱仪进行测定,峰电位约为-060V(对饱和甘汞电极)。如锡含量低于004μg/mL时,可以选用具有更高灵敏度的催化极谱体系进行测定。
锡含量的计算见式(483)。
鼓风炉熔炼得到的粗铜颜色呈黑色,亦称黑铜,杂铜经转炉吹炼得到的粗铜也呈黑色,为了与由铜精矿生产的粗铜相区别,人们常常称它为次粗铜。
黑铜主要杂质是锌,铅,锡等 黑铜由于其原料组成复杂,各元素具体含量均不确定。
目前,在地壳上已发现铜矿物和含铜矿物约计250多种,主要是硫化物及其类似的化合物和铜的氧化物、自然铜以及铜的硫酸盐、碳酸盐、硅酸盐类等矿物。其中,能够适合目前选冶条件可作为工业矿物原料的有16种。即自然元素:自然铜(含铜近100%);铜的硫化物:黄铜矿(含铜346%,括号指铜含量,下同)、斑铜矿(633%)、辉铜矿(799%)、铜蓝(665%)、方黄铜矿(234%)、黝铜矿(467%)、砷黝铜矿(527%)、硫砷铜矿(484%);铜的氧化物:赤铜矿(888%)、黑铜矿(799%);铜的硫酸盐、碳酸盐和硅酸盐矿物:孔雀石(575%)、蓝铜矿(553%)、硅孔雀石(362%)、水胆矾(562%)、氯铜矿(595%)。
当前,我国选冶铜矿物原料主要是黄铜矿、辉铜矿、斑铜矿、孔雀石等。按选冶技术条件,将铜矿石以氧化铜和硫化铜的比例划出三个自然类型。即硫化矿石,含氧化铜小于10%;氧化矿石,含氧化铜大于30%;混合矿石,含氧化铜10%~30%。
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