1、亲水性,hydrophilic property;hydrophilicity,指带有极性基团的分子,对水有较大的亲和能力,可以吸引水分子,或易溶解于水。亲水性指分子能够透过氢键和水形成短暂键结的物理性质。
2、亲脂性是指一个化合物溶解在脂肪、油、脂质或非极性溶剂的能力。
3、极性分子就有亲水性,非极性分子就有亲脂性的说法是对的。
一个亲水性分子,或说分子的亲水性部分,是指其有能力极化至能形成氢键的部位,并使其对油或其他疏水性溶液而言,更容易溶解在水里面。亲水性和疏水性分子也可分别称为极性分子和非极性分子。
扩展资料
区分极性分子和非极性分子的方法:
1、中心原子化合价法:
组成为ABₙ型化合物,若中心原子A的化合价等于族的序数,则该化合物为非极性分子。如:CH₄,CCl₄,SO₃,PCl₅
2、受力分析法:
若已知键角(或空间结构),可进行受力分析,合力为0者为非极性分子。如:CO₂,C₂H₄,BF₃
—亲脂性
—亲水性
—极性分子
—非极性分子
综合化学实验
------柑橘皮化学成分分析报告
一、实验背景
1、柑橘皮营养价值
随着人类对营养、健康意识的增强和物质文明的迅速发展,使得食品向自然、粗糙、低热值、低盐、低脂肪、符合原物、方便等方向发展,整个社会对营养食品越来越关注。 关于柑桔果皮的营养价值与药用价值,国内外资料都有较详尽的介绍,尤其是近年来,美国、巴西、日本、中国等国科学家在柑桔果皮的营养及综合利用方面做了大量的研究,并取得了可喜成果。柑橘皮是柑橘果实加工后余留的最大比例副产品,其内含丰富的生理活性成分以及磷、钙、铁、锌等微量元素。其所含营养成分除氨基酸外,其余均高于果肉,尤其是富含具有一定生理活性成分如维生素C 、类黄酮等物质,使柑橘皮及其提取物具有多重生理功效。
2、设计思路
3、实验目的
(1)掌握水溶剂浸渍法提取维生素C 和微量元素。
(2)掌握醇类回流法提取类黄酮成分。 (3)掌握水蒸气蒸馏提取香精油成分。 (4)掌握碘量法测定维生素C 含量。
(5)掌握原子吸收光谱测定金属离子。 (6)掌握紫外光谱法测定类黄酮含量。
(7)掌握建立GC 混合物分离的色谱条件,并以外标法测定相关物质的含量。
二、实验原理
1、柑橘皮有效成分的提取
从天然产物中提取化学成分,常用的方法有溶剂提取法、水蒸气蒸馏法及升华法。 (1)溶剂提取法
溶剂提取法是实际工作中应用最普遍的方法,根据天然产物中各化学成分的溶解性能,选用对有效成分溶解度大而对其他成分溶解度小的溶剂,用适当的方法将有效成分尽可能完全地从药材组织中溶解出来。溶剂提取法的基本原理是在渗透、扩散作用下,溶剂渗透入药材组织细胞内部,溶解可溶性物质,形成细胞内外溶质的浓度差而产生渗透压,在渗透压的作用下,细胞外的溶剂不断进入药材组织中,溶解可溶性成分,细胞内的浓溶液不断向外扩散,如此反复,直至细胞内外溶液浓度达到动态平衡即完成一次提取。滤出此溶液,再加入新溶剂,使细胞内外产生新的浓度差,提取可继续进行,直至所需成分全部或大部分溶出。
溶剂提取法的关键是选择合适的溶剂,一种好的溶剂应对所提成分有较大的溶解度,而对共存杂质的溶解度很小。良好溶剂的选择应遵循“相似相溶”的经验规律。一般说来,只要溶剂的极性与化学成分的极性相似,化学成分就易被溶解。按照溶剂极性大小顺序以及溶解性能不同,可将其分为水、亲水性有机溶剂、亲脂性有机溶剂三类:
水是强极性溶剂,对药材组织的穿透力大,中药中某些亲水性成分如糖类、蛋白质、氨基酸、鞣质、有机酸盐、生物碱盐、大多数苷类、无机盐等,都可以水为提取溶剂。柑橘皮中维C 和微量元素由于其很好的水溶性,故用水作溶剂提取。
亲水性有机溶剂 是指甲醇、乙醇、丙酮等极性较大且能与水相互混溶的有机溶剂,其中乙醇最为常用。 柑橘皮中的类黄酮物质在醇中有很好的溶解性,可用乙醇回流的方法提取。
亲脂性有机溶剂如石油醚、苯、乙醚、氯仿、醋酸乙酯等,此类溶剂的特点是极性小,与水不能混溶,具较强的选择性,只能提取亲脂性成分,如挥发油、油脂、叶绿素、树脂、某些游离生物碱及一些苷元等。
溶剂的选择要综合考虑溶剂的极性、被提取成分及共存的其他成分的性质三方面的因素来决定,同时还应兼顾考虑溶剂是否使用安全、价廉易得、浓缩方便等特点。
(2)水蒸气蒸馏
水蒸气蒸馏是用来分离和提纯液态或固态有机化合物的一种方法,常用于下列几种情况:(1)某些沸点高的有机化合物,在常压下蒸馏虽可与副产品分离,但易被破坏;(2)混合物中含有大量树脂状杂质或不挥发性杂质,采用蒸馏、萃取等方法都难于分离;(3)从较多固体反应物中分离出被吸附的液体。
使用水蒸气蒸馏这种分离方法是有条件限制的,被提纯物质必须具备以下几个条件:(1)不溶或难溶于水;(2)与沸水长时间共存而不发生化学反应;(3)在100℃左右必须具有一定的蒸气压(一般不小于133 kPa)
柑橘香精油由柠檬烯,beta-蒎烯等纯碳氢烯烃和高级醇类, 醛类, 酮类, 酯类组成的含氧化合物组成。这些成分不溶于水, 沸点较高, 易被空气中的氧气氧化。因此常用水蒸气蒸馏提取。
2、 维生素C 的测定原理
维生素C 是可溶于水的无色结晶,是一种分子结构最简单的维生素。维生素C 有防治坏血病的功能,所以在医药上常把它叫做抗坏血酸。维生素C 在水溶液中易被氧化,在碱性条件下易分解,维生素C 具有较强的还原性,在酸性条件下,可被2,6-二氯靛酚氧化。
其结构如下所示:
滴定法是维生素C 含量测定最主要的方法,滴定法主要有2,6一二氯靛酚滴定法和碘量法。本实验用碘量法。
碘的标定: I 2 + 2S2O 32- → 2I- + S4O 62- 硫代硫酸钠的标定: 6H + + IO3- +5I- → 3I2 + 3H 2O I 2 + 2S2O 32- → 2I- + S4O 62-
以碘酸钾为基准物,在酸性条件下与过量的碘化钾反应生成I 2与2S 2O 32-反应。 3、 原子吸收光谱测定金属离子
柑橘皮中的微量金属元素主要有钾、钙、铁、锌等,这些金属离子的含量测定可以原子吸收光谱法测定。待测的柑橘皮的提取液在空气-乙炔火焰中原子化,在光路中分别测定锌对特定波长谱线的吸收。含量计算需要先建立各个金属的标准工作曲线。
4、 紫外光谱测定黄酮类化合物
黄酮类化合物是一类具有C6一C3一C6 结构的酚类化合物的总称,目前已从柑橘中鉴定出来的黄酮类化合物有6O 余种,最常见的为橙皮苷、柚皮苷、新橙皮苷、柚皮素芸香苷等二氢黄酮类。橙皮苷是目前柑橘属黄酮中最主要的研究对象,橙皮苷(又称陈皮苷或桔皮苷)为二氢黄酮苷类化合物,是橙皮素与葡萄糖和鼠李糖结合形成的苷类。由于橙皮苷和Al(NO3) 3溶液在80℃反应15min 后能形成**络合物,通过波长扫描,可测其420nm 有最大吸收,通过橙皮苷对照品的系列溶液得到工作曲线后,进行样品中橙皮苷含量的测定。
5、气相色谱测定香精油
柑橘皮中含有多种香精油,其中含量最大的4种香精油分别是:柠檬烯,beta-蒎烯,
芳樟醇,乙酸芳樟醇。这四种成分沸点不高,受热基本稳定,可用GC 进行含量测定。
三、实验仪器与试剂
仪器:滴定管(酸式、碱式)、移液管、碘量瓶、烧瓶、冷凝管、容量瓶、锥形瓶、铜壶、布氏漏斗、抽滤瓶、圆底烧瓶、研钵、循环水式多用真空泵、SpectAA220原子吸收光度计、UV-2501PC 型紫外-可见分光光度计、气相色谱仪GC-2014C
试剂:橘皮、乙醇(95%)、氯仿、碘酸钾、硫代硫酸钠、盐酸(2%)、硫酸(3M )、1426mg/L Zn 2+离子储备液、橙皮苷标准液等
四、实验步骤
1、 维生素C 提取及含量测定
(1)柑橘皮水溶性成分的提取:新鲜柑橘皮50g 称量,剪成2020cm细条,加80mL2%的HCl ,浸泡05小时,抽滤,再加50ml2%盐酸,浸泡05h ,抽滤,再加50ml2%盐酸,浸泡05h ,抽滤,合并三次滤液,定容到250mL ,移取10mL 保存用于原子吸收分析,剩
余用于维生素C 测定。
(2) 维生素C 的含量测定
aNa 2S 2O 3溶液的配制(001mol/L):称取约07895g 的硫代硫酸钠结晶固体于小烧杯内,加少量蒸馏水溶解,定容于250ml 容量瓶中,转移到棕色瓶中备用。
b I2溶液的配制(001mol/L)已配好。
c 碘酸钾标准溶液配制:差量法准确称取碘酸钾01052g ,放入碘量瓶中,加20ml 水,3ml3ml/L的H 2SO 4和10ml 的10%的KI ,用蒸馏水稀释定容到250ml 。
d 硫代硫酸钠溶液的标定:用水冲洗碱式滴定管,再用少量硫代硫酸钠溶液润洗,然后加入硫代硫酸钠至0刻度以上,排气;用移液管移取KIO 3标准溶液2500mL ,加入3mL 3M的硫酸、10mL 10%碘化钾溶液,用硫代硫酸钠滴定该碘酸钾溶液至浅**,加入2mL 淀粉指示剂,滴定至无色且30s 内不变色;重复三次上述操作并记录数据;
eI 2溶液的标定
用移液管移取2500mL )I 2溶液到碘量瓶中,用硫代硫酸钠滴定至浅**,加入2mL 淀粉指示剂,滴定至无色;重复三次上述操作并记录数据;
f 用标定好的碘溶液滴定样品,将240ml 的维C 提取液倒至锥形瓶中,滴定前加入2mL 淀粉指示剂 ,滴定至淡蓝色。 2、AAS 测Zn
(1)标准溶液的配制:称取02981g 氧化锌基准物,用6mol/L的HCl 定容至100ml ,稀释100倍后,分别移取050ml 、100ml 、150ml 、200ml 、250ml 上述溶液至编号为1-5的50mL 容量瓶中,稀释定容后待用。
(2)工作曲线绘制及样品含量测量:按浓度重低到高的顺序依次测定1-5号容量瓶中不同浓度标准液的的吸光度并记录数据绘制工作曲线。标准液测定完毕后,取步骤1中所移取出的1000mL 维C 提取液,用尼龙滤网抽滤该维C 提取液,抽滤完成后测定其吸光度。 3、橙皮苷的提取和含量测定
(1) 乙醇回流提取橙皮苷:定量20g 橘皮在80ml 乙醇中回流2小时,过滤,用乙醇定容到100ml 容量瓶中,备用。
2+
(2) 橙皮苷含量的测定:
储备液:称取00989g 橙皮苷配制橙皮苷标准液(2mg/ml),用01M 氢氧化钠:乙醇=50:50,定容到50ml 容量瓶中。将储蓄液稀释5倍至04mg/ml。
标准曲线绘制:分别精密量取050ml 、100ml 、200ml 、30ml 、40ml 的橙皮苷标准储备溶液04mg/ml,用用01M 氢氧化钠:乙醇=50:50定容到50ml 容量瓶中。用移液管准确移取025mL 样品于50ml 容量瓶中,用乙醇定容。
(3)将紫外-分光光度计开机预热、设置,将参比液放入比色皿中,调零。自检,波长范围为225~400nm,扫描速度为快。基线校准。打开样品室盖,对移取编号为3的那瓶溶液进行测定,确定最大吸收波长为28710nm 、36190nm ,之后按浓度由低到高的顺序,依次测定五个标准品的吸光度并记录数据,最后测定样品的吸光度并记录。
用三号在200-700nm 内确定最大波长。在最大波长处分别测定吸光度值,以 值(y)为横坐标、橙皮苷的含量(x,mg /m1) 为纵坐标作线性回归,得标准曲线。
样品含量的测定:样品液稀释100倍,在最大吸收波长处测定吸光度。
4、 香精油的提取和分析
(1) 水蒸气蒸馏提取橘皮香精油: 称取30g 的柑橘皮,剪成细条状,进行水蒸气蒸馏,控制水蒸气蒸馏速度,蒸馏15h ,收集100-150ml 左右的馏出液, 将馏出液转移到分液漏斗中,用30ml 氯仿萃取一次后,水层继续用20ml 氯仿萃取一次,合并两次氯仿溶液,加无水硫酸钠至溶液澄清,用氯仿定容到50ml 容量瓶中。
(2)气相色谱测定香精油的含量:先进行色谱条件优化选出最优条件在进行样品及标准液的测定,优化条件为:①柱温:恒温180℃保留10min ;②柱温:60℃,以30℃/min的速度
升到180℃,保留0min ;③柱温:60℃,以10℃/min的速度升到180℃,保留0min ;优化完成后,选择最优条件进行样品的测定,并记录数据。
柑橘皮中含量最大的4种香精油分别是:柠檬烯,beta-蒎烯,芳樟醇,乙酸芳樟醇。将上述4中对照品配成标准溶液在GC 上分离得到对照品的色谱图,样品进样,按照外标法测定含量。
五、结果与讨论
1、维生素C 含量分析及讨论
称取01052g 碘酸钾,07895g 硫代硫酸钠 MKIO3=214 C = 6(m KIO3/M KIO3)/(V 2-V 1)
相对偏差=|平均值-测量值|/平均值
CI2 = C Na2S2O3V/20
相对偏差=|平均值-测量值|/平均值
碘溶液滴定Vc 所用体积 1003ml Mvc=17613 m(VC )= C I2VMVc =8564mg 样品中VC 含量=m(VC )/(样品)=8564/50=17129(mg/g橘皮) 2、金属离子锌含量分析及讨论
由上图,拟合直线方程为:A=01679c+00590,则浓度c=(A-00590)/01679 所以样品中Zn 含量为:c=(01765-00590)/01679=06998(mg/L) 故T=CV/m(样品)=06998025/50=00035(mg/g橘皮) 3
、橙皮苷含量分析及讨论
2+
先用3号001584mg/ml的样品测紫外吸收光谱,可得,在λ=28710nm时,Abs 为03977, 在即最大吸收值,所以λmax=28710nm。 测得的待测溶液如下图:
由上图,样品吸光度为03743时,样品中橙皮苷的含量为:c=(03744-00291)/24012=00(mg/ml)
故T=CV/m(样品)=00144100100/10=1438(mg/g橘皮)
由上图,样品吸光度为03352时,橙皮苷含量为c=(02860-00041)/14755=00191(mg/ml) 故T=CV/m(样品)=00191100100/10=191(mg/g橘皮) (4)香精油含量分析及讨论 条件一:柱温恒温180℃,保留10分钟
有效组分未完全分离,此条件不适合
条件二:柱温:60℃,以30℃/min的速度升到180℃,保留0min ;
样品分离,分离效果不理想,原因在于程序升温过快
条件三:柱温:60℃,以10℃/min的速度升到180℃,保留0min ;
样品
完全分离,且分离效果较好
由柠檬烯、β-蒎烯、乙酸芳樟酯、芳樟醇的沸点与极性可知,出峰顺序为:β-蒎烯 柠檬烯 芳樟醇 乙酸芳樟酯。
b beta-蒎烯 =m beta-蒎烯/V=00462(10/50/50)=184810-4(g/ml) b 柠檬烯 = m柠檬烯/V =00432 (10/50/50)=172810-4(g/ml) b 芳樟醇= m芳樟醇/V =0134(10/50/50)=53610-4(g/ml) b 乙酸芳樟醇= m乙酸芳樟醇/V =01672 (10/50/50)=668810-4(g/ml)
提取的精油的GC-FID 谱图
六、 实验结果
1.橘皮Zn 离子的含量为06998025/50=00035(mg/g橘皮) 2.橘皮中橙皮苷含量为00144100100/10=1438(mg/g橘皮) 3.橘皮中维C 含量为8564/50=17129(mg/g橘皮) 4.橘皮中β-蒎烯含量为0115mg (β-蒎烯)/g(橘皮) 5.橘皮中柠檬烯的含量为0369mg (柠檬烯)/g(橘皮) 6.橘皮中芳樟醇的含量为028mg (芳樟醇)/g(橘皮)
7.橘皮中乙酸芳樟醇的含量为0318mg (乙酸芳樟醇)/g(橘皮)
七、讨论与分析
(1)维生素C 含量的滴定:
①由Na 2S 2O 3浓度测定的相对平均偏差可见,其滴定实验结果精密度较高;
②由I 2的测定结果及相对平均偏差可见,三次滴定结果相对于Na 2S 2O 3浓度测定时偏大,原因可能由于终点判断不准确、读数不够精准等;
③提取维C 过程中,因为是一次性实验,对实验结果有着不可忽略的误差影响,I 2浓度测定以及Na 2S 2O 3浓度测定的准确与否也会对实验结果产生影响。
④测定中用的是碘量法,该方法简单方便,但是碘易挥发,见光分解。在配置碘溶液时,
加入了KI ,结合成I 3以防止其挥发,分解。滴定时要控制好滴定速度,多摇动。快达到终点时。滴定速度一定要慢。判断变色点要半分钟内不褪色。
-
(2)AAS 测Zn :
①由工作曲线可见,R 2=09976其线性拟合关系较好,基本符合要求;影响线性的原因主要来至溶液的配置过程,如移取液体、读数的准确程度,溶液是否摇匀以及测定时比色皿装液过程中手法所带来的影响等; (3)橙皮苷的提取和含量测定:
A ,由工作曲线可见,在最大波长(λmax=28710nm)处,样品的吸光度值在所作曲线的线性浓度范围内,实验结果具有一定的代表性;
B ,在非最大波长(λ=36190nm)处,样品的吸光度值在所作曲线的线性浓度范围之外,说明在36190nm 波长处,提取液试样中存在其他一些可以在此波长范围很好被吸收的物质。不同分子的原子团和原子,它的发射光谱和吸收光谱不同。因此可以根据其光谱的特征和强度研究化合物的结构和测定其含量。本实验中,橙皮苷对光的特征吸收波长在28710nm 处,所以当波长为36190nm 时,溶液中存在着对该波长具有特征吸收的物质。 C ,实验采用紫外分光光度计,柑橘提取液中可能有很多物质在最大吸收波范围内重叠吸收,吸光度并不能准确的反映含量,但是如果采用液相色谱进行分析可以将其中的组分全部分离出来,并且通过图谱信息可以得到柑橘皮中橙皮苷的准确含量。 (4)香精油的提取和分析:
①水蒸气蒸馏时,馏出液的速度不能太快,否则馏出液中有效成分含量很少,得到的谱图峰不明显,给后面的分析带来困难;
②加大鲜橘皮的用量、减慢馏出液滴下速度可有效增加有效峰的强度;
③影响香精油产量的主要因素有:柑橘皮的粉碎程度、水蒸气速率、溶液挥发以及萃取过程中的损失等。因此在实验过程中可适当加大橘皮的粉碎程度,更有利于香精油被蒸出;加快水蒸气的通入量,增大香精油被提取的动力,但通气量也不宜过大,以免蒸出过多的水,为进一步萃取带来不便,进而影响产率。
(5)在配制Na 2S 2O 3溶液时,要用煮沸后冷却的蒸馏水,这是因为水中含有氧气、二氧化 碳和细菌他们会发生反应,反应过程如下:
Na 2S 2O 3 → Na2SO 3 + S↓ S2O 3 + CO2 + H2O → HSO3 + HCO3 + S↓ (微生物) S 2O 3 + 1/2 O2 → SO4 + S↓
此外,水中微量的Cu 2+或Fe 3+等也能促进Na 2S 2O 3溶液分解。 因此配制Na 2S 2O 3溶液时,需要用新煮沸(为了除去CO 2和杀死细菌) 并冷却了的纯水,加入少量Na 2CO 3,使溶液呈弱碱性,以抑制细菌生长。而Na 2S 2O 3溶液不宜加热,加热时会加速空气中的氧气氧化Na 2S 2O 3。。
2-2-2---2+
④通常从柑橘果皮中提取香精油的方法有压榨法、浸提法、水蒸气蒸馏法、超临界流体萃取法。本实验采用的是水蒸气蒸馏法提取柑橘皮中香精油的。选择水中蒸馏提取香精油这种方法的优点是设备简单、成本低、产量大、水分子容易向果皮组织中渗透,水置换出香精油,使精油向水中扩散,在水蒸气作用下形成油水共沸物同时蒸出。水蒸气起到“搅拌”作用。
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