如何挑选墙纸比较好
1,先检查墙体,对残缺部位,大的裂缝要填刮腻子,打平收光;
2,清除墙体上的钉子和金属物,以免日后埋在里面生锈坏事;
3,墙体不能留有油渍,有油渍的地方怕日后墙纸起气泡,影响整体效果;
4,清除墙体灰尘;
5,贴墙纸前,墙体不能留有砂纸打过的痕迹,也就是浮灰的存在(都要用刮铲收光)
6,注意乳胶漆的颜色或墙纸的颜色差异
希望我的回答可以帮助到您
前几天,蝌蚪君的粉丝特意到后台里来问塑料盆的问题:
老人不肯用塑料盆给宝宝洗漱、洗衣服,因为觉得“塑料盆加热后会有毒”,小孩子太小抵抗不了。
那么,这个说法正确的吗?
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一直以来,塑料制品是一个很让人纠结的话题。
一方面,塑料制品无处不在,而且便宜、方便、不怕摔,你根本就离不开;另一方面,它们都是化学合成的,看起来总是不如陶瓷、铁器亲切。
怎么才能让老人放心呢?
首先,我们可以看一下市场上塑料制品的合格率,以上海市为例。
2016年9月5日,上海市工商管理局对29批次的塑料购物袋进行了抽检,其中5批次不合格,均为落镖冲击不合格(指塑料购物袋的强度不够,装载标称重量时容易发生破裂)[1];9月29日,上海市质量技术监督局公布了2016年上海市食品用塑料包装复合膜、袋质量专项监督抽查结果,共计抽查产品95批次,其中2批次产品不合格,一个是透氧率不合格(指它检测的是塑料包装袋的气密性),另一个是溶剂残留量总量不合格。[2]
可以看出,市场上流通的大部分塑料制品大部分是合格的。
◆ ◆ ◆
那么,国家制定合格标准的依据是什么呢?换句话说,塑料制品的哪些方面,可能对健康产生影响?
所有的塑料,都是高分子聚合物。就像脆弱的铜片、铁环经过特殊手法编织可以变成牢靠的锁子甲一样,小分子化合物在特殊环境下彼此聚合,再辅以相应的增塑剂、着色剂等,就变成了质量轻、耐磨损、性质稳定的塑料制品。
塑料的健康风险,主要来源于两个层面。
聚合工艺不过关,成品中有大量未参加聚合反应的单体或者聚合度较低的低聚体。
比如聚氯乙烯是由氯乙烯聚合而成的,聚氯乙烯没有毒性,但是氯乙烯对人体有麻醉作用,可以引起四肢血管收缩,导致痛感,更可怕的是,它可以在肝脏中形成氧化氯乙烯,氧化氯乙烯具有致癌、致畸作用。[3]倘若聚氯乙烯成品的氯乙烯含量超过了安全上限(1mg/kg),就有可能产生严重后果。[4]
因此,我国制订了食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准(GB 9681-88),对聚氯乙烯成品中的氯乙烯单体数量,进行了规定。[5]
塑料生产过程中使用的一些添加剂。
很多朋友一听到添加剂就紧张,其实大可不必。塑料制品中的添加剂,大致可以分为稳定剂、着色剂和增塑剂三种。
稳定剂可以增加塑料的稳定性,比如大豆油,常用来增加塑料的热稳定性。
着色剂是为了赋予产品颜色,上文提到的溶剂残留超标,就有可能是印刷喷涂工艺不过关导致的。
稳定性和着色剂,尤其是食品包装中的稳定性和着色剂,通常采用无毒或低毒的物质,较为安全。真正让人担忧的,是增塑剂。
增塑剂的作用是削弱聚合物分子间的范德华力, 增加分子链的移动性, 降低聚合物分子链的结晶性, 从而增加聚合物的塑性。[6]
可以说,增塑剂是塑料生产所必不可少。
目前所运用的增塑剂已经有20000多种。从原则上讲,对于每一种增塑剂,都应该有详尽的研究报告。
有没有毒,中毒或致畸、致癌剂量是多少,在人体内如何代谢,在环境中如何累积,稳定性怎么样,会不会随着使用时间的增加逐渐迁移到食品中等。
但是,因为种类繁多、条件复杂,经过30多年的研究实验,关于增塑剂的毒性,仍然没有定论。没有哪个实验可以明确证明哪种增塑剂可以引发肿瘤。[7]
所以,各国政府只能在实验证据不充分的情况下,尽可能地兼顾人民健康和工业发展。
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增塑剂主要用于聚氯乙烯(PVC)的生产,而蝌蚪君的粉丝留言中提到的塑料盆,其原料大多是聚丙烯(PP)。
聚丙烯是由丙烯聚合而成的,耐热性好,稳定度高。不仅被用于食品包装、器皿生产,而且在纺织品、玩具、医学中有着广泛的运用,甚至有些国家的钱币就是用聚丙烯制造的。
当然,聚丙烯的安全是有条件的。虽然聚丙烯的耐热性很好,可以承受一百摄氏度以上的高温、微波加热使用,但是油脂的沸点更高,在两百摄氏度左右,因此,聚丙烯不宜盛放滚烫的油脂。
此外,聚丙烯易老化降解,失去原有的透明度,表面泛黄、褪色,甚至完全粉化等。[8]
老化后的聚丙烯自然不再安全,所以,要注意塑料器皿的使用年限。
很多老人家苦日子惯了,瓶瓶罐罐都不舍得仍,殊不知这样做会变安全为有害,得不偿失。
▲ 塑料制品背后的标志
▲ 数字标志的含义
要想保护家人的安全,首先应该把好购买关,尽量选择大厂家的产品,定期查阅质检新闻,避开有问题的批次。
其次,要学习一些塑料制品的知识,比如塑料分类标志,通过标志判断成分,依据成分决定使用范围。
真相:塑料制品种类繁多,使用时应具体情况具体分析。
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参考文献
1上海工商抽检塑料购物袋质量:5批次不合格-新华网[EB/OL] [2016-11-22]
2中国网财经 上海市质监局抽检95批次塑料装复合膜、带 2批次不合格[EB/OL] (2016-09-30)[2016-11-22]
3刘浩, 赵笑红 食品包装材料安全性分析[J] 中国食物与营养, 2009, 2009(5): 11–14
4张云强, 姜海辉, 陈寿花等 塑料食品包装材料安全性分析及解决措施[J] 齐鲁工业大学学报: 自然科学版, 2014, 28(2): 60–64
5食品包装用聚氯乙烯成型品卫生标准 - 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会[EB/OL] [2016-11-22]
6秦蓓 塑料食品包装材料安全性研究现状 [J][J] 包装工程, 2011, 32(19): 33–37
7石万聪, 赵晨阳 增塑剂的毒性与相关法规[J] 塑料助剂, 2007(2): 46–51
8王世琴, 马玉刚, 陈小平 聚丙烯老化及抗氧剂的应用和发展[J] 上海塑料, 2011(1): 1–4
塑料在我们的日常生活中应用广泛,生活用品、工艺品甚至一些机器设备的器件很多都是塑料材质的。我们都知道,塑料是合成的,是通过向模具中倒入合成塑料的材质然后最终形成成品。那么,构成塑料的材料有哪些呢塑料母粒就是其中一款合成的特殊浓缩原料,有了塑料母粒,就不用再加入其他的塑料助剂,省了很多材料,那么,塑料母粒的结构是什么呢它的生产工艺又如何呢
塑料母粒的结构
母粒的理想结构应由四部分组成,有时母粒结构并没有这样复杂,只有简单的二层或三层结构,但是改性效果较差。
(1)、最里层为填料核,主要起提高刚性、降低成本等作用。 填料核的选择:碳酸钙、滑石粉、高岭土、硅灰石、粉煤灰、玻璃微珠等等都可以作为填料核。一般要求粒度细些好,最好是1250目以上,添加量为50%—80%。
(2)、第二层为偶联层,由偶联剂或交联剂组成,目的是提高填料与树脂的结合力。偶联层的选择:一般采用钛酸酯、硅烷、磷酸酯、硼酸酯、铝酸酯等偶联剂进行包覆处理,一般用量为填料量的05%~3%,有时为了起协同作用,适当加些交联剂如双马来亚胺,以提高协同作用,另为处理均匀,常再加些稀释剂,如乙醇、甲苯等,使偶联剂包覆的效果更好。
(3)、第三层为分散层,由一些低聚物及分散剂组成,目的是混合均匀,避免填料聚集,提高造粒过程中流动性。分散层的选择:一般选硬脂酸、硬脂酸盐、低分子量聚乙烯、低分子量聚苯乙烯及其它低分子量聚合物,其用量一般在5%以内。
(4)、第四层,即最外层是增混层,由具有一定双键的共聚物或兼容剂组成,目的是与要填充的树脂能更好地结合。
增混层的选择:一般多用无规聚丙烯(APP),其软化点低,包覆填料效果好,也有用其它树脂如LDPE、HDPE、LLDPE、PS、CPE、EVA等,有时可选用上述树脂的共混物作载体树脂,如LDPE和LLDPE共混,协同效果好。若母粒用于PVC树脂,则可选择AMS树脂作为母粒载体,填充效果较好。除此之外,还可用无水马来酸酐接枝聚乙烯、聚丙烯等处理填料,效果也很好。增混层用量为15%—30%。
塑料母粒的生产工艺原理
生产工艺原理为:
原料称重→ 配比→ 混合→ 挤出→ 冷却→ 切粒→ 检验→ 包装计量→ 入库
对应设备:
称→ 计算→ 密炼机混炼→ 单/双螺杆挤出机→ 水/风冷→ 切粒机→ 包装机
母粒的质量评定(塑料母粒的质量评定标准,一般是和标准样进行对照,如色母粒。有时是从下述一些方面进行比较)。
1、外观颜色:外观尺寸大小,为圆柱粒子或方形粒子,白度大小,颜色中有否杂质。
2、水份及其挥发份:应小于某一数值,如规定为02%—03%。
3、密度:如17—19g/ml。
4、熔体流动速率:应大于某一数值,如定为05g/10min。
5、具体专业指针:如阻燃母粒应注明燃烧性达何级,如UL-94V-0级、含卤素量等。6、添加量:如添加10%—15%、30%—40%等。
由以上的介绍我们可以知道,塑料母粒的结构有三层,我们不禁惊叹,小小的体积居然还有三层结构,可谓:麻雀虽小五脏俱全啊,说明其有很高的浓缩型,是一种很好的制作塑料的原理,理所应当被广泛运用。塑料母粒的生产工艺有严格的操作步骤,每一个步骤对应的操作都是需要很高的专业化,现在基本由机器完成,人工很难做到如此精密。各种成分和颜色也是有相对规范的。希望小编以上对于塑料母粒的介绍能帮助读者了解塑料母粒。
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油,是我们每个人一日三餐都要吃的食品。日常食用油大部分是从市场上购买的塑料桶装食用油。在一些大城市,各大超市每天可销售成百上千桶塑料桶装油,但从来没人想到过用塑料桶装油会有什么问题。最近国内一项最新科研成果表明,塑料桶装食用油中会溶进对人体有害的增塑剂。
毕竟是和每个人的健康息息相关,该结论被媒体披露后,迅速引起广泛关注。此间也有专家表示,增塑剂会不会被吃进肚子,关键看商家和市民如何正确使用塑料包装。
增塑剂藏身食用油
塑料桶装食用油有毒,这一结论源于同济大学基础医学院厉曙光教授的两份科研报告。该结论提出,用塑料桶装食用油,食用油中会溶进对人体有害的增塑剂。
所谓增塑剂是指塑料制品中含有的一种名叫“邻苯二甲酸酯类”的化学成分,这种化学成分可增加塑料的可塑性和柔韧性,从而提高塑料制品的强度。一直以来,国内市场上销售的食用油大多使用塑料容器。据称,这种物质对人体最明显的危害就是毒害男性生殖系统。
厉曙光领导的科研小组在对多种样品进行测定后发现,几乎所有品牌的塑料桶装食用油中,都含有邻苯二甲酸二丁酯,而未使用塑料容器盛装的散装豆油和固体起酥油中,几乎不含增塑剂。研究还发现,家庭厨房排油烟机上积累的食用油残渣中,增塑剂的含量非常高,这说明人们在烹饪过程中,还有大量的增塑剂可能会随着油烟吸入肺中。
增塑剂究竟会不会随着塑料容器包装的食品被吃进肚子?此间,也有专家表示,“温度和剂量”是影响塑料容器中增塑剂释放的最重要因素。增塑剂会不会被吃进肚子,关键看商家和市民如何正确使用塑料包装。
据了解,目前所有塑料容器都含增塑剂,但并非所有的增塑剂都是有毒有害的,影响增塑剂释放的关键是“温度和剂量”,即超过正常使用范围,两者都会因“量变而质变”导致塑料容器释放增塑剂等有害物质。
专家分析说,一是塑料容器本身的增塑剂含量非常高,导致分子在一定条件下发生游离;又或者是加工提炼后的食用油,温度非常高,间接加速增塑剂分子扩散并渗透进食用油中。
增塑剂限量标准缺失之患
有关食用油含增塑剂的消息给目前的食用油厂带来了哪些影响?据一些食用油厂家介绍,近段时间以来,有很多人咨询装油塑料桶是否对人体有害的事情。据某知名食用油生产商透露,大多数食用油生产厂家都以塑料桶作为食用油的包装容器。
有的厂家表示,相对玻璃瓶而言,出于成本、价格、制作工艺等方面的原因,他们更多愿意选择使用塑料制品。而且国家没有明文规定不允许使用塑料桶盛装食用油,他们使用的塑料油桶也是符合现行相关标准的。
目前,食用油的包装塑料桶,理论上都使用的是不含增塑剂的塑料产品。但是,一些中小企业往往会使用一种名叫聚氯乙烯的塑料来做食用油的外包装原料。这种原料成本比不用增塑剂的塑料要低很多,但是这种塑料有一个致命的弱点,就是一定要添加增塑剂才能做成桶。
据了解,我国对食品容器、包装材料用助剂有使用卫生标准(GB9685—94),对食品容器、包装材料用助剂的品种、使用范围和最大使用量均作了规定,其中DBP和DOP的最大允许使用量分别是35%和50%,但尚未制定食品中的最大允许含量。
在国际上,美国环境保护总局根据国家癌症研究所的研究结果,已经停止了六种邻苯二甲酸酯类的工业生产;瑞士政府决定在儿童玩具中禁止使用DOP;德国已在与人体、卫生食品相关的所有塑料制品中禁止使用DOP;在日本,DOP作为塑料助剂仅限于在工业塑料制品中应用。
专家认为,对增塑剂进行食品卫生的安全性评价,制定食品(食用油)中增塑剂的最大容许量及人体每日容许摄入量(ADI)是非常必要的。并且,我国食品行业应大力提倡减少塑料包装容器的使用,尤其应避免塑料制品同各种食品的直接接触,防止增塑剂对食品的污染。
专家呼吁,加快无毒增塑剂研发
塑料桶装食用油是否会释放出有毒的增塑剂?对此据广东省疾病预防控制中心有关专家透露,广东目前尚无这方面的研究数据。该中心拟将研究课题范围缩窄到饮用水环节,调查广东居民“增塑剂”的每日基础摄入量。
国家逐步取消金属水管后,目前千家万户的家庭供水均使用PVC管,加上瓶装饮用水自始至终也是采用塑料制品运输和贮存,上述制品均会释放出有害的“增塑剂”。
并且,尽管现在广泛用于食品包装的各种塑料用品都有释放出“增塑剂”的可能,但饮用水环节是每位市民都无法回避的,每日的基础摄入量也比较稳定。
实际上,由于增塑剂被广泛应用,其影响并不只是在食品行业。此前,欧盟和俄罗斯曾先后对从中国进口的塑料玩具发出警告,原因是在原产于中国一些塑料玩具中发现含有有毒的聚氯乙烯增塑剂。
近年来,我国已成为亚洲地区增塑剂生产量和消费最多的国家。然而,随着世界各国环保意识的提高,医药及食品包装、日用品、玩具等塑料制品对主增塑剂DOP等提出了更高的纯度及卫生要求。
业内人士指出,加快无毒增塑剂产品的研究和开发力度,特别是加快对卫生要求高的新型增塑剂开发、推广和宣传已成为国内增塑剂企业的当务之急。
同时,专家提出,应开展相关课题研究,调查保鲜膜、不锈钢、玻璃等各种包装材料对人体的影响,特别要开展增塑剂毒性方面的研究,对其影响人体健康进行相关的前瞻性流行病学调查,从细胞、分子、基因等水平分析和了解增塑剂的毒性,在高分子领域开发和研制更优质、更安全的替代产品。
PVC配方设计知识
纯的聚氯乙烯(PVC)树脂属于一类强极性聚合物,其分子间作用力较大,从而导致了PVC软化温度和熔融温度较高,一般需要160~210℃才能加工。另外PVC分子内含有的取代氯基容易导致PVC树脂脱氯化氢反应,从而引起PVC的降解反应,所以PVC对热极不稳定,温度升高会大大促进PVC脱HCL反应,纯PVC在120℃时就开始脱HCL反应,从而导致了PVC降解。鉴于上述两个方面的缺陷, PVC在加工中需要加入助剂,以便能够制得各种满足人们需要的软、硬、透明、电绝缘良好、发泡等制品。在选择助剂的品种和用量时,必须全面考虑各方面的因素,如物理—化学性能、流动性能、成型性能,最终确立理想的配方。另外,根据不同的用途和加工途径,也需要对树脂的型号做出选择。不同型号的PVC树脂和各种助剂的配搭组合方式,就是常说的PVC配方设计了。
一、 树脂的选择
工业上常用粘度或K值表示平均分子量(或平均聚合度)。树脂的分子量和制品的物理机械性能有关。分子量越高,制品的拉伸强度、冲击强度、弹性模量越高,但树脂熔体的流动性与可塑性下降。同时,合成工艺不同,导致了树脂的形态也有差异,我们常见的是悬浮法生产的疏松型树脂,俗称SG树脂,其组织疏松,表面形状不规则,断面输送多孔呈网状。因此,SG型树脂吸收增塑剂快,塑化速度快。悬浮法树脂的主要用途见下表。乳液法树脂宜作PVC糊,生产人造革。
悬浮法PVC树脂型号及主要用途
型号 级别 主要用途
SG1 一级A 高级电绝缘材料
SG2 一级A 电绝缘材料、薄膜
一级B、二级 一般软制品
SG3 一级A 电绝缘材料、农用薄膜、人造革表面膜
一级B、二级 全塑凉鞋
SG4 一级A 工业和民用薄膜
一级B、二级 软管、人造革、高强度管材
SG5 一级A 透明制品
一级B、二级 硬管、硬片、单丝、导管、型材
SG6 一级A 唱片、透明片
一级B、二级 硬板、焊条、纤维
SGG7 一级A 瓶子、透明片
一级B、二级 硬质注塑管件、过氯乙烯树脂
二、增塑剂体系
增塑剂的加入,可以降低PVC分子链间的作用力,使PVC塑料的玻璃化温度、流动温度与所含微晶的熔点均降低,增塑剂可提高树脂的可塑性,使制品柔软、耐低温性能好。
增塑剂在10份以下时对机械强度的影响不明显,当加5份左右的增塑剂时,机械强度反而最高,是所谓反增塑现象。一般认为,反增塑现象是加入少量增塑剂后,大分子链活动能力增大,使分子有序化产生微晶的效应。加少量的增塑剂的硬制品,其冲击强度反而比没有加时小,但加大到一定剂量后,其冲击强度就随用量的增大而增大,满足普适规律了。此外,增加增塑剂,制品的耐热性和耐腐蚀性均有下降,每增加一份增塑剂,马丁耐热下降2~3。因此,一般硬制品不加增塑剂或少加增塑剂。有时为了提高加工流动性才加入几份增塑剂。
而软制品则需要加入大量的增塑剂,增塑剂量越大,制品就越柔软。
增塑剂的种类有邻苯二甲酸酯类、直链酯类、环氧类、磷酸酯类等,就其综合性能看,DOP是一个较好的品种,可用于各种PVC制品配方中,直链酯类如DOS属耐寒增塑剂,长用于农膜中,它与PVC相容性不好,一般以不超过8份为宜,环氧类增塑剂除耐寒性好以外,还具有耐热、耐光性,尤其与金属皂类稳定剂并用时有协同效应,环氧增塑剂一般用量为3~5份。电线、电缆制品需具有阻燃性,且应选用电性能相对优良的增塑剂。PVC本身具有阻燃性,但经增塑后的软制品大多易燃,为使软PVC制品具有阻燃性,应加入阻燃增塑剂如磷酸酯及氯化石蜡,这两类增塑剂的电性能也较其他增塑剂优良,但随增塑剂用量增加,电性能总体呈下降趋势。对用于无毒用途的PVC制品,应采用无毒增塑剂如环氧大豆油等。至于增塑剂总量,应根据对制品的柔软程度要求及用途、工艺及使用环境不同而不同。一般压延工艺生产PVC薄膜,增塑剂总用量在50份左右。吹塑薄膜略低些,一般在45~50份。
三、稳定剂体系
PVC在高温下加工,极易放出HCL,形成不稳定的聚烯结构。同时,HCL具有自催化作用,会使PVC进一步降解。另外,如果有氧存在或有铁、铝、锌、锡、铜和镉等离子存在,都会对PVC降解起催化作用,加速其老化。因此塑料将出现各种不良现象,如变色、变形、龟裂、机械强度下降、电绝缘性能下降、发脆等。为了解决这些问题,配方中必须加入稳定剂,尤其热稳定剂更是必不可少。PVC用的稳定剂包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和螯合剂。配方设计时根据制品使用要求和加工工艺要求选用不同品种,不同数量的稳定剂。
(一)热稳定剂
热稳定剂必须能够捕捉PVC树脂放出的具有自催化作用的HCL,或是能够与PVC树脂产生的不稳定聚烯结构起加成反映,以阻止或减轻PVC树脂的分解。一般在配方中选用的热稳定剂的特点、功能与制品的要求来考虑。例如:
铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异,价廉等特点。但是其毒性较大,易污染制品,只能生产不透明制品。近年来复合稳定剂大量出现,单组分的稳定剂已有被取代的危险。复合稳定剂的特点是专用性强,污染小,加工企业配料简便等优点。但由于无统一的标准,所以各家的复合稳定剂差异很大。
钡镉类稳定剂是性能较好的一类热稳定剂。在PVC农膜中使用较广。通常是钡镉锌和有机亚磷酸酯及抗氧剂并用。
钙锌类稳定剂可作为无毒稳定剂,用在食品包装与医疗器械、药品包装,但其稳定性相对教低,钙类稳定剂用量大时透明度差,易喷霜。钙锌类稳定剂一般多用多元醇和抗氧剂来提高其性能,最近已经国内已经有用于硬质管材的钙锌复合稳定剂出现。深圳市森德利塑料助剂有限公司成功开发出CZX系列无毒钙锌稳定剂,能够满足硬质管材及管件的生产,并在联塑等管材生产厂家批量使用。
有机锡类热稳定剂性能较好,是用于PVC硬制品与透明制品的较好品种,尤其辛基锡几乎成为无毒包装制品不可缺少的稳定剂,但其价格较贵。
环氧类稳定剂通常作为辅助稳定剂。这类稳定剂与钡镉钙锌类稳定剂并用时能提高光与热的稳定性,其缺点是易渗出。作辅助稳定剂的还有多元醇,有机亚磷酸酯类能。
近年来还出现了稀土类稳定剂和水滑石系稳定剂,稀土类稳定剂主要特点是加工性能优良,而水滑石则是无毒稳定剂。
(二)抗氧剂
PVC制品在加工使用过程中,因受热、紫外线的作用发生氧化,其氧化降解与产生游离基有关。主抗氧剂是链断裂终止剂或称游离基消除剂。其主要作用是与游离基结合,形成稳定的化合物,使连锁反应终止,PVC用主抗氧剂一般是双酚A。还有辅助抗氧剂或过氧化氢分解剂,PVC辅助抗氧剂为亚磷酸三苯酯与亚磷酸苯二异辛酯。主辅抗氧剂并用可发挥协同作用。
(三)紫外线吸收剂
在户外使用的PVC制品,因受到它敏感波长范围的紫外线照射,PVC分子成激发态,或其化学键被破坏,引起游离基链式反应,促使PVC降解与老化。为了提高抗紫外线的能力,常加入紫外线吸收剂。PVC常用的紫外线吸收剂有三嗪-5、UV-9、UV-326、TBS、BAD、OBS。三嗪-5效果最好,但因呈**使薄膜略带**,加入少量酞菁蓝可以改善。在PVC农膜中常用UV-9,一般用量02~05份。属水杨酸类的TBS、BAD与OBS作用温和,与抗氧剂配合使用,会得到很好的耐老化效果。对于非透明制品,一般通过添加遮光的金红石型钛白粉来改善耐候性,这时如果再添加紫外线吸收剂,则需要很大用量,不十分合算。
(四)螯合剂
在PVC塑料稳定体系中,常加入的亚磷酸酯类不仅是辅助抗氧剂,而且也起螯合剂的作用。它能与促使PVC脱HCL的有害金属离子生成金属络和物。常用的亚磷酸酯类有亚磷酸三苯酯、亚磷酸苯二异辛酯与亚磷酸二苯辛酯。在PVC农膜中,一般用量为05~1份,单独用时初期易着色,热稳定性也不好,一般与金属皂类并用
四、润滑剂
润滑剂的作用在于减少聚合物和设备之间的摩擦力,以及聚合物分子链之间的内摩擦。前者称为外润滑作用,后者称为内润滑作用。具有外润滑作用的如硅油、石蜡等,具有内润滑作用的如单甘酯,硬脂醇及酯类等。至于金属皂类,则二者兼有。另外需要说明的是,内外润滑的说法只是我们的一种习惯称谓,并没有明显的界限,有些润滑剂在不同的条件起不同的作用,如硬脂酸,在低温或少量的时候,能起内润滑作用,但当温度升高或用量增加时,它的外润滑作用就逐渐占优势了,还有一个特例是硬脂酸钙,它单独使用时作外润滑剂,但当它和硬铅及石蜡等并用时就成了促进塑化的内润滑剂了。
在硬质PVC塑料中,润滑剂过量会导致强度降低,也影响工艺操作。对于注射制品会产生脱皮现象,尤其是在浇口附近会产生剥层现象。对注射制品,硬脂酸和石蜡总用量一般为05~1份:挤出制品一般不超过1份。
在软制品配方中,润滑剂用量太多,会起霜并影响制品的强度及高频焊接和印刷性。而润滑剂太少则会粘辊,对吹塑薄膜而言,润滑剂太少会粘住口模,易使塑料在模内焦化。同时,为了改善吹膜的发粘现象,宜加入少量的内润滑剂单甘酯。生产PVC软制品时,润滑剂加入量一般小于1份。
五、填充料
在PVC中加入某些无机填料作为增量剂,以降低成本,同时提高某些物理机械性能(如硬度、热变形温度、尺寸稳定性与降低收缩率),增加电绝缘性和耐燃性。近年来,将无机填料纳米化,并将它运用到塑料中成为改性剂一直是研究热点,并已经有了部分研究成果如纳米碳酸钙增韧增强PVC,这其中要解决的重要问题就是如何将纳米产品均匀分散于塑料中。
在硬质挤压成型过程中,PVC制品一般的填料为碳酸钙和硫酸钡。对注塑制品,要求有较好的流动性和韧性,一般宜用钛白粉和碳酸钙。硬质制品的填料量在10份以内对制品的性能影响不大,近年来大家为了降低成本,使劲添加填料,这对制品的性能是不利的。
在软制品方面,加入适量的填料,会使薄膜具有手感很好的弹性,光面干燥而不显光亮,并有耐热压性高和永久形变小等优点。在软制品配方常用到滑石粉、硫酸钡、碳酸钙、钛白粉与陶土等填料。其中滑石粉对透明性影响较小。生产薄膜是,填料用量可达3份,多了影响性能。同时要注意填料细度,否则易形成僵块,使塑料断裂。在普通附层级电缆中主要添加碳酸钙;绝缘级电缆附层中加入煅烧陶土,可以提高塑料耐热性和电绝缘性。此外,三氧化二锑也可作为填料加入软制品中,以提高制品耐燃性。
特别提出,目前普遍钙锌稳定剂对高填充的碳酸钙会出现不同的颜色反应,主要为发红,这往往不是钙锌稳定剂稳定性不够,而应该是碳酸钙中某种杂质的影响。建议选材时,尽量选用白度好的,未加活性成分的超微细轻质碳酸钙粉作填料,则可以减轻不良反应。
六、着色剂
用于PVC塑料的着色剂主要是有机颜料和无机颜料。PVC塑料对颜料的要求较高,如耐加工时高温,不受HCL影响,加工中无迁移,耐光等。常用的有:
(一)红色主要是可溶性偶氮颜料、镉红无机颜料、氧化铁红颜料、酞菁红等;
(二)**主要有铬黄、镉黄和荧光黄等;
(三)兰色主要有酞菁蓝
(四)绿色主要为酞菁绿;
(五)白色主要用钛白粉;
(六)紫色主要是塑料紫RL;
(七)黑色主要是碳黑。另外,荧光增白剂用于增白,金粉、银粉用于彩色印花,珠光粉使塑料具有珍珠般散光。
七、发泡剂
PVC用的发泡剂主要是ADC发泡剂和偶氮二异丁腈及无机发泡剂。另外,铅盐和镉盐也有助发泡作用,可使AC发泡剂的分解温度降到150~180℃左右。发泡剂的用量根据发泡倍率而定。
八、阻燃剂
用于建材、电气、汽车、飞机的塑料,均要求有阻燃性。一般含卤素、锑、硼、磷、氮等化合物均有阻燃作用,可作阻燃剂。
硬质PVC塑料由于含氯量高,本身具有阻燃性,对于PVC电缆、装饰墙壁及塑料帏布掺入阻燃剂,可增加其耐火焰性。常用氯化石蜡、三氧化二锑(2~5份)、磷酸酯等阻燃剂。磷酸酯类和含氯增塑剂也有阻燃性。
塑料.对人们来说已不是什么陌生之物。有的人合成它,加工它,有的人经销它,有的人使用它,还有的人回收它。但要给塑科下一个准确的定义,却并非易事。以合成树脂或天然树脂为基础原料,加入(或不加)各种塑料助剂、增强材料和填料,在一定温度、压力下,加工塑制成型或交联固化成型,得的固体材料或制品。塑料与树脂的区别为:树脂指未加工的原始聚合物,塑料则指成型加工后的一种合成材料及其制品。但在应用中树脂和塑料这两个术语常常通用。塑料的分类塑料是有机高分子材料中一个重要分枝,品种多,产量大,用途广。对于品种繁多的塑料,可按如下方法分类,使人们容易认识它,掌握并应用它(一)按受热时的行为分塑料按受热时的行为,可以分为热塑性塑料和热固性理科1 热塑性塑料加热时变软以至流动,冷却变硬,这种过程是可逆的,可以反复进行。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲醛,聚碳酸酪,聚酰胺、丙烯酸类塑料、聚砜、聚苯醚,氯化聚醚等都是热塑性塑料。热塑性塑料中树脂分子链都是线型或带支链的结构,分子链之间无化学键产生,加热时软化流动、冷却变硬的过程是物理变化2.热固性塑料 第一次加热时可以软化流动,加热到一定温度,产生化学反应一交链固化而变硬,这种变化是不可逆的,此后,再次加热时,已不能再变软流动了。正是借助这种特性进行成型加工,利用第一次加热时的塑化流动,在压力下充满型腔,进而固化成为确定形状和尺寸的制品。这种材料称为热固性塑料。热固性塑料的树脂固化前是线型或带支链的,固化后分子链之间形成化学键,成为三度的网状结构,不仅不能再熔触,在溶剂中也不能溶解。酚醛、服醛、三聚氰胺甲醛、环氧、不饱和聚酯、有机硅等塑料,都是热固性塑料。(二)按树窟合成时的反应类型分按塑料中树脂合成时的反应类型,可将树脂分为聚合型树脂和缩聚型树脂塑科分别称为聚合型塑料和缩获型塑料。1.聚合型塑料树脂是由聚合反应制得。这种树脂一般是打开不饱和双键而习惯而形成的:反应过程中无低分子产物释出。聚烯烃、聚卤代烯烃、聚苯乙烯、聚甲醛、丙烯酿类塑料都属于聚合型塑料。聚合型塑料都是热塑性塑料。树脂大分子的排列是无序的。这种塑料,由于树脂分子链的结构持点,或因热力学原因,或成型过程工艺条件范围的限制,分子链不会产生有序的整齐堆砌形成结晶结构,而呈现无规则的随机排列。在纯树脂状态,这种塑料是透明的。2.结晶型塑料树脂大分子排列呈现出三向远程有序。从熔融状态冷却变为制品过程中,树脂的分子链能够有序地紧密堆砌产生结晶结构。一般所谓的结晶型塑料,实际上都是半结晶的.不像低分子晶体(例如Nacl)那样能产生100%的结晶度。树脂大分子链排列呈现出无定形相与结晶柏共存的状态。成型条件对结晶皮和晶态结构有明显影响,从而对制品性能有明显影响。结晶结构只存在于热塑性塑料中。(四)按性能和应用范围分按性能相应用范围,可将塑料分为通用塑料、工程塑料、特种塑料1.通用塑料通用塑料是指生产量大、货源广、价格低,适于大量应用的塑料。通用塑料一股皆具有良好的成型工艺性,可采用多种工艺成型出多种用途制品。一般说,通用塑料不具有突出的综合力学性能和耐热性,不宜用于承载要求较高的结构件和在较高温度下工作的耐热件。但通用塑料的各品种,都有各自的某些优异性能,使它具有广泛用途。高低压聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、酚醛塑料总称五大通用塑料。其它聚烯烃、乙烯菇塑料及其共聚物与改性塑料、丙烯酸塑料、氨基塑料等也都属于通用塑料。2.工程塑料工程塑料是指那些具有突出力学性能、耐热性,或优异耐化学试剂、耐溶剂性.或在变化的环境条件下可保持良好绝缘介电性能的塑料。工程塑料一般可以作为承载结构件,升温环境下的耐热件和承载件,升温条件、潮湿条件、大范围的变频条件下的介电制品和绝缘用品。工程塑料的生产批量小,价格也较昂贵,用途范围相对狭窄,一般都是技某些特殊用途生产一定批量的材料。现有的工程塑料主要品种有聚酰胺、聚甲醛、聚苯醚、朋S、PET、PBT、聚矾、聚苯硫醚、氯化聚醚、聚酰亚胺、聚醚醚溺、氟塑料、超高分子量聚乙烯、环氧塑料和不饱和聚配等。 3.特种塑料具有某种特殊功能,适于某种特殊用途的塑料,例如用于导电、压电、热电、导磁、感光、防辐射、光导纤维、液晶、高分子分离膜、专用于摩擦磨损用途等塑料。这种塑料又称功能塑料。特种塑料的主要成分是树脂,有些是专门合成的特种树脂,但也有一些是采用上述通用塑料或工程塑料用树脂经特殊处理或改性后获得特殊性能的。四、优点塑料优点主要是:①密度小,比强度高,可代替木材、水泥、砖瓦等大量应用于建筑材料。②耐化学腐蚀性优良,可制作化工设备。③电绝缘性和隔热性好,用于制造电子元器件,可与陶瓷、橡胶相比。④摩擦系数小,耐磨性好,有消声减震的作用,用其代替金属制造的轴承和齿轮,可在无润滑条件下高速运转。⑤易加工成型,易于着色,采用不同的原料和不同的加工方法,可制得坚韧、刚硬、柔软、轻盈、透明的各种制品,广泛用于日常生活、包装材料(见包装用高分子材料)和农业生产用薄膜、管材和零配件。塑料在航空和军事尖端工业中具有其他材料不能取代的作用:碳纤维增强塑料代替铝、钛合金可减轻飞机重量;耐瞬时高温、耐辐射的塑料用于火箭、导弹、人造卫星、原子核反应堆等塑料根据用途可以分为日用塑料和工程塑料。所谓日用塑料,是指日常普遍采用的一些塑料,它生产量较大,价格较低。所谓工程塑料是指在工程上用的一些塑料,这些塑料一般有独特的工程性质,如机械性能、电性能等,但由于生产成本较高,还不能被日常普遍采用。但是今日的工程塑料,明日就可能变成日用塑料,而有些虽然是工程塑料,但它一旦用在成品中,也不能完全脱离人们的日常生活,还有些塑料既作为工程塑料,又作为日用塑料。所以本书在第三章分述各种塑料时,重点讲日用塑料,但也不能不涉及到工程塑料,既讲一些普通的经典性的东西,也要花一些笔墨阐述一些新的、发展性的东西。
我国的塑料助剂行业是随PVC行业的发展而发展起来的。同时,随着塑料合成树脂行业的发展,塑料助剂行业的应用领域不断拓宽,产品品种有了较大幅度的增加,塑料助剂行业已成为门类比较齐全、产品品种繁多的重要行业,在技术水平、产品结构、生产规模和科技人员的素质等方面均有长足的发展,基本满足了下游行业对塑料助剂产品的需求。目 前,我国塑料助剂行业已经形成产值300亿元以上的产业,其中约有50亿元的出口。
从2005年开始,我国塑料助剂行业年均增长率保持在8%-10%的水平,远远高于世界塑料助剂4%的年均增长率。塑料助剂产业也得到了国家各部门的重视,并逐渐成为近年来最具发展潜力的新材料领域重要成员。“十一五”期间,随着我国塑料工业的快速发展,各种塑料助剂产品的产能、产量和消费量都取得了较快的增长。2008-2010年我国塑料助剂的消费量分别约为273万吨、282万吨和300万吨,2011年预计在320万吨左右。
“十一五”期间,我国塑料工业呈现明显的产业聚集发展态势,规模企业数量增长迅速,产业结构逐渐向规模化、集约化方向调整。塑料助剂产业也正向规模化、集约化方向调整,这在增塑剂、热稳定剂、冲击改性剂和加工助剂方面尤为明显。
塑料助剂作为通用塑料工程化、工程塑料高性能化不可或缺的成分以及合成树脂改性实现功能化的关键,“十一五”期间,全行业的发展主要集中在通用品种的规模化生产,却很少看到结构性创新产品出现,同时生产大多采用国外企业专利技术,所以,高性能的绿色、环保、无毒、高效塑料助剂的研发和生产已成为未来我国塑料助剂行业发展的主攻方向。增塑剂要提高非邻苯二甲酸酯类产量,如环氧大豆油、偏苯三酸酯类;稳定剂应降低铅盐类比例,提高钙/锌复合类、低铅稀土类、水滑石类以及有机热稳定剂产量;阻燃剂应降低卤素类比例,大力发展无机阻燃剂。同时要积极应对欧盟的环保法规,以及国内外对无毒环保产品的要求。塑料助剂企业应该和高校、科研院所联合起来改变不合理的产品结构,开发环保型助剂品种。
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