09年中药化学成分试验辅导：酚类和鞣质

酚类和鞣质

（1）FeCl3试剂：+1tCl3试液 →蓝、暗绿或蓝紫色

（2）三氯化铁-铁氰化钾试剂：喷洒→蓝色斑点

（3）香草醛-盐酸试剂：喷洒 →红色（间苯二酚、间苯三酚）

（4）重氮盐试剂：+对硝基苯胺、亚硝酸钠 →红色

（5）薄层层析检查：吸附剂——硅胶G或纤维素

展开剂—— n-BuOH：HAc：H2O；15%HAc

显色剂——1% FeCl3试液

1%三氯化铁-1%铁氰化钾试液 →蓝、绿或黑色

鞣质与酚类的区别：+明胶 —— 沉淀

上清液 +1tCl3试液 →蓝、暗绿或蓝紫色

（1）三氯化铁试验：取检品的水溶液1ml，加三氯化铁试液1－2滴，呈现绿色、污绿色、蓝黑色或暗紫色（可水解鞣质显蓝一蓝黑色，缩合鞣显绿色一污绿色）。

鞣质均是多羟基酚的衍生物，即多元酚，能和三价铁离子发生颜色反应生成复杂的络盐。

注此反应如遇有矿酸或有机酸、醋酸盐等存在，能阻碍颜色的生成。硝基酚类对三氯化铁试剂无明显反应。

（2）明胶试验：取检品的水溶液1ml，加氯化钠明溶液2－3滴，即生成白色沉淀物。

鞣质有凝固蛋白的性能。

（3）溴试验：取检品的水溶液1ml，加溴试液1－2滴，生成白色或沉淀物，示可能含有酚或儿茶酚鞣质。

注过多的溴会阻碍鞣质的沉淀，因此溴水不宜多加。

（4）香草醛一酸试验：取检品的水溶液点于滤纸片上，干后，喷雾或滴加香草醛一盐酸试液，呈现红色斑点（多元酚类物质）。

（5）鞣质、酚类薄层层析检出反应：

①吸附剂：聚酰胺；硅胶；硅胶；石膏：水（5：1：7）调成状，涂成薄板，105℃烘干45分钟。

②展开剂：乙醇：醋酸（100：2）；正丁醇：乙酸乙酯：水（5：4：1）；苯：甲醇（95：5）。

③显色剂：10％三氯化铁溶液

鞣剂tanning agent；tanning material ，又称鞣料。能与生皮蛋白质（胶原）结合，并使其转变为革的物质。

鞣剂中的鞣质与皮胶原的活性基团结合，在胶原分子的相邻肽链和分子间生成新的交联，从而加强了胶原的结构稳定性，提高了皮革的耐曲折强度以及耐化学药剂和微生物的作用，也使胶原的收缩温度大大提高，加强了胶原的耐湿热稳定性，这就是鞣制作用。

远古时期,人类就采用一些天然的物质,如油脂、类脂和明矾等鞣革。随着制革技术的进步(见制革技术史)，逐步发展为采用各种油鞣剂、醛鞣剂、植物鞣剂和矿物鞣剂鞣革。19世纪中期出现的铬盐鞣革，是鞣剂发展史上的一次革命，为制革工业的形成奠定了基础。第一次世界大战期间，由于鞣剂资源匮乏，合成鞣剂应运而生，之后又出现了锆鞣剂、树脂鞣剂等，使提高革的质量和发展革的新品种成为可能。

鞣剂内添加了自动碱化物料。为了节省铬盐，开发了多金属络合鞣剂。铝盐虽不宜单独使用，但由于它与丙烯酸类的络合物及与植物鞣剂的结合鞣能减少污染，从而受到重视。植物鞣剂也在依靠改性或与丙烯酸类化合物接枝等办法改善鞣性。中国正在培植优良的植物鞣料（如荆树皮），以解决凝缩类鞣剂之不足。此外，国际上正在多方面寻找具有鞣性的基本材料，为研制新型合成鞣剂开辟途径。为使各类鞣剂相互取长补短，正在探索用几种鞣剂混合或络合制成的含有多种成分的鞣剂，以适应不同的需要。为了克服革的部位差，改善革的均匀性和手感，树脂鞣剂也是有发展前途的品种。

鞣酸

英文名称：Tannic acid

分子式：C76H52O46

其他名称：鞣质 单宁 单宁酸

主要成分：鞣酸。

性状：软膏剂。

功能主治：本品能沉淀蛋白质，具有收敛作用，能使皮肤变硬，从而保护黏膜、制止过分分泌及止血；能减少局部疼痛，减少受伤处的血浆渗出，并有防止细菌感染的作用。主要用于褥疮，也可用于湿疹、痔疮及新生儿尿布疹等。

用法及用量：外用：局部涂搽，每日2－3次。

不良反应和注意：本品大面积应用时，可由创面吸收而发生中毒，对肝脏有剧烈的毒性，严重时造成肝坏死，并加深创面，延缓愈合，故不宜大面积或长期使用。

规格：软膏剂。

是否医保用药：医保

是否非处方药：处方

其它：本品与重金属及蛋白质有配伍禁忌，故忌与铁器接触。

茶多酚

目录·详细信息

·比较

·药理作用

·主要用途

·使用限量

·茶多酚的提取工艺

·相关介绍

·茶叶中茶多酚含量的测定

Tea polyphenols

详细信息

学 名:Camellia sinensis

简 称:GTP

别 名:茶鞣质、茶单宁

定 义:是茶叶中儿茶素类、丙酮类、酚酸类和花色素类化合物的总称。

成 分:可分为黄烷醇类、羟基-[4]-黄烷醇类、花色苷类、黄酮类、 黄酮醇类和酚酸类等。其中以儿茶素最为重要，约占多酚类总量 的60%-80%；儿茶素类主要由EGC、DLC、EC、EGCG、GCG、ECG等几 种单体组成。茶多酚在茶叶 中的含量一般在15％－－20％。 在茶多酚中各组成份中以黄烷醇类为主，黄烷醇类又以儿茶素类物质为主。儿茶素类物质的含量约占茶多酚总量的70％左右。 茶多酚的理化性质

物理性状 ： 1 外观：棕黄、淡黄或淡黄绿色粉末。

2 性状：易溶于水及乙醇，味苦涩。

稳 定 性 ：在 PH4-8 稳定。遇强碱、强酸、光照、高热及过渡金属易变质。最高耐热温度在1个半小时内，可达250℃左右，在三 价铁离子下易分解。

安全性评价 ：无毒

比较

茶多酚具有很强的抗氧化作用，其抗氧化能力是人工合成抗氧化剂BHT、BHA的4-6倍，是VE的6-7倍，VC的5-10倍，且用量少：001-003％即可起作用，而无合成物的潜在毒副作用；儿茶素对食品中的色素和维生素类有保护作用，使食品在较长时间内保持原有色泽与营养水平，能有效防止食品、食用油类的哈败，并能消除异味。

药理作用

1． 具有很强的消除有害自由基的作用。

2． 抗衰老作用。

3． 抗辐射作用。

4． 对癌细胞的抑制作用。

5． 抗菌、杀菌作用。

6． 对艾滋病病毒的抑制作用。

主要用途

实际上茶叶的许多作用都是因为茶叶中的茶多酚在起作用。茶多酚可用于食品保鲜防腐，无毒副作用，食用安全。茶叶能够保存较长的时间而不变质，这是其他的树叶、菜叶、花草所大不到的。茶多酚参入其他有机物（主要是食品）中，能够延长贮存期，防止食品退色，提高纤维素稳定性，有效保护食品各种营养成份。其主要用途如下:

1．用于糕点及乳制品对高脂肪糕点及乳制品，如月饼、饼干、蛋糕、方便面、奶粉、奶酪、牛奶等，加入茶多酚不仅可保持其原有的风味，防腐败，延长保鲜期，防止食品退色，抑制和杀灭细菌，提高食品卫生标准，延长食品的销售寿命。另外，还可使甜味“酸尾”消失，味感甘爽。

2．用于饮料生产茶多酚不仅可配制果味茶、柠檬茶等饮料，还能抑制豆奶、汽水、果汁等饮料中的VA、VC等多种维生素的降解破坏，从而保证饮料中的各种营养成份。

3．用于水果和蔬菜保鲜在新鲜水果和蔬菜上喷洒低浓度的茶多酚溶液，就可抑制细菌繁殖，保持水果、蔬菜原有的颜色，达到保鲜防腐的目的。

4．用于畜肉制品茶多酚对肉类及其腌制品如香肠、肉食罐头腊肉等，具有良好的保质抗损效果，尤其是对罐头类食品中耐热的芽胞菌等具有显著的抑制和杀灭作用，并有消除臭味、腥味，防止氧化变色的作用。 在食用油贮藏中加入茶多酚，能阻止和延缓不饱和脂肪酸的自动氧化分解，从而防止油脂的质变哈败，使油脂的贮藏期延长一倍以上。

5 在食用油贮藏中加入茶多酚，能阻止和延缓不饱和脂肪酸的自动氧化分解，从而防止油脂的质变哈败，使油脂的贮藏期延长一倍以上。

使用限量

根据我国《食品添加剂使用卫生标准》（GB 2760-1996）规定: 用于含油脂酱料时最大使用限量为01g/kg 用于油炸食品、方便面时最大使用限量为02g/kg 用于肉制品、鱼制品时最大使用限量为03g/kg 用于油脂、火腿、糕点及其馅时最大使用限量为04g/kg [备注] 以油脂中儿茶素计 另外，茶多酚的副产品咖啡因，又称为咖啡碱，为白色晶体或粉末，溶于水、乙醇等，能兴奋大脑皮层，所以有提神作用。常用的制剂是安钠咖（苯甲酸咖啡因），一种中枢兴奋药，能加强大脑皮层兴奋过程，用于神经衰弱和精神抑制状态以及配制复方乙酰水杨酸和氨非咖片等作医药器品。

茶多酚的提取工艺

从茶叶中制备茶多酚的传统方法主要分为以下三类。

1溶剂提取法 将茶叶用极性溶剂浸渍，然后把浸取液进行液—液萃取分离，最后浓缩得到产品。目前工业化生产主要采用此法。产品收率5%~10%，产品纯度为80%~98%。所用溶剂有丙酮、乙醚、甲醇、已烷及三氯甲烷等。该法生产成本高，且易造成污染。

2离子沉淀法 用金属沉淀茶多酚，使其与咖啡碱分离，该方法使用了对人体有毒的重金属作沉淀剂，所以，用该法生产的产品难达到食品和医药行业的要求。

3柱分离制备法 已有报道的凝胶柱、吸附柱和离子交换柱法。此项技术的关键是柱填充料和淋洗。研究表明，采用柱分离制备法，茶多酚得率在4%~8%之间，纯度可达98%，但柱填充料非常昂贵，而且淋洗时要用多种和大量有机溶剂，显然不适合工业化生产。 以上传统方法均普遍存在一些问题和弊端，产品无法在安全性、价格和纯度方面全部满足食品添加剂和医药行业的要求。针对这些问题，最近，经有关专家反复试验、成功地开发出将超临界CO2萃取技术与传统提取、浓缩和萃取技术相结合，制备高纯度茶多酚新工艺。该工艺既提高了茶多酚的纯度和得率。又符合工业化生产对原料、溶剂使用、制作路线、生产过程安全性和产品颜色、产率、纯度诸方面的要求，有利于茶多酚更有效地在医药和食品工业中应用。

相关介绍

茶多酚（Tea Polyphenols）是茶叶中多酚类物质的总称，包括黄烷醇类、花色苷类、黄酮类、黄酮醇类和酚酸类等。其中以黄烷醇类物质（儿茶素）最为重要。 茶多酚又称茶鞣或茶单宁，是形成茶叶色香味的主要成份之一，也是茶叶中有保健功能的主要成份之一。本草千叶IT茶中含有丰富的茶多酚 (学名Camellia sinensis)。日本千叶大学山下泰德教授等科学家研究表明，茶多酚等活性物质具解毒和抗辐射作用，能有效地阻止放射性物质侵入骨髓，并可使锶90和钴60迅速排出体外，被健康及医学界誉为“辐射克星”，茶多酚为人类的健康构筑起了一道抵抗辐射伤害的防线。茶多酚还能清除体内过剩的自由基、阻止脂质过氧化，提高机体免疫力，延缓衰老。

茶叶中茶多酚含量的测定

原理

茶叶中多酚类物质能与亚铁离子形成紫蓝色络合物。用分光光度法测定其含量。

仪器和用具

实验室常规仪器及下列各项：分析天平: 感量00001g。分光光度仪。

试剂和溶液

所用试剂应为分析纯(AR)，水为蒸馏水。

1 酒石酸亚铁溶液：称取1g (准确至00001g) 硫酸亚铁和5g (准确至00001g)酒石酸钾钠，用水溶解并定容至1L(溶液应避光，低温保存，有效期一个月)。

2 pH75磷酸盐缓冲液：磷酸氢钠: 称取23377g磷酸氢二钠，加水溶解后定容至1L。磷酸二氢钾：称取9078g磷酸二氢钾，加水溶解后定容至1L。取上述磷酸氢二钾溶液85ml和磷酸二氢钾溶液15ml混合均匀。

操作方法

1 取样按《茶 取样》的规定取样。

2 试样的制备按《茶 磨碎试样的制备及其干物质含量测定》的规定，制备试样。

3 测定步骤 (1)试液的制备按《茶 水浸出物测定》中的规定，制备试液。 (2)测定准确吸取上述(1)试液1mL，注入25mL的容量瓶中，加水4mL和酒石酸亚铁溶液5mL，充分混合，再加pH75的缓冲液至刻度，用10mm比色杯，在波长540nm处，以试剂空白溶液作参比，测定吸光度(A)。 5、结果计算 计算方法和公式茶叶中茶多酚的含量，以干态质量百分率表示，按下式计算: A×1957×2 L1 茶多酚(％)＝——————×—————×100 100 L2×M×m 式中: L1——试液的总量，mL； L2——测定时的用液量，mL； M——试样的质量，g； m——试样干物质含量百分率，％； A——试样的吸光度； 1957——用10mm比色杯，当吸光度等于050时，每毫升茶汤中含茶多酚相当于1957mg。 如果符合重复性的要求，则取两次测定的算术平均值作为结果。 重复性同一样品的两次测定值之差，每100g试样不得超过05g。

丹宁

外来语

1、denim ( also called blue jeans, jeans, dungarees, or levi's )

在国外，习惯上早已把DENIM和JEANS等同起来fo;jwP1{,a;j+^h

2、denim and jeans - where do the names come from？

the word jeans comes from a kind of material that was made in europe

the material, called jean, was named after sailors from genoa in italy,

because they wore clothes made from it the word 'denim' probably

came from the name of a french material, serge de nimes

serge (a kind of material) from nimes (a town in france)

3、traditional denim

durable twill-woven cotton fabric with coloured (usually blue) warp and white filling

threads; it is also woven in coloured stripes

JEAN和DENIM其实指的是一种布料，JEAN是因为意大利的裁缝而得名，而DENIM则是从法语里SERGE DE NIMES而来

提到牛仔服饰的起源，自然要说到牛仔布的起源。牛仔布，即英文里的Denim。这个名称的由来据说有些阴错阳差。五百年前，哥伦布发现新大陆时，这种坚韧、实用的粗糙布料就已出现，当时主要用来制作船帆。因为此布原产于法国一个小镇Nimes，因此以法文取名为“Serge De Nimes”。这种斜纹哔叽布料首次传到英国时，英国商人很难发出法文“Serge De Nimes”这个音，因此就简称为Denim，即牛仔布，有时也音译成丹宁。究竟这个由来是否真实可信，彼时的Denim是否就是此时的牛仔布，现在已经很难去证实了。但有一点应该可以肯定，十六、七世纪的欧洲，已经出现了斜纹组织的面料。而现代的牛仔布正是斜纹的面料

在牛仔服饰中，首先出现的当然是牛仔裤（Jeans）了。谁是第一个把斜纹的Denim做成牛仔裤的剪刀手？有关“Jeans” 最早的记载是在1567年。意大利北部有个港口叫Genoa，当时的外来商旅叫港口工作的水手为 “Genoese”。这些水手们喜欢穿着用当地出产的一种粗糙而结实的布料做成的工作裤子，称之为 “Genoese”或“Genes”，与“Jeans”有着相似的发音。

丹宁（Denim/粗斜纹棉布）的意义，已经远超了一个面料的名字，利用丹宁布制作的牛仔服装和配饰，与**明星、年轻一代、时装设计师一起成长，从未退出时尚舞台。丹宁是最古老的面料，因为有了牛仔装，它便是永远年轻、永不过时的面料。