库仑分析法定量的依据是什么?其先决条件是什么?为什么有这样的先决条件?

库仑分析法创立于1940年左右，其理论基础就是法拉第电解定律。库仑分析法是对试样溶液进行电解，但它不需要称量电极上析出物的质量，而是通过测量电解过程中所消耗的电量，由法拉第电解定律计算出分析结果。为此，在库仑分析中，必须保证：电极反应专一，电流效率100%，否则，不能应用此定律。

化学需氧量是指在一定条件下，氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量。测定废水中的化学需氧量，我国规定用重铬酸钾法。重铬酸钾法测定COD的原理是:再强酸溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中的还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，，根据其用量计算水样中还原性物质的需氧量;库伦滴定法测定COD的原理是:在试液中加入适当物质，以一定强度的恒定电流进行电解，使之在工作电极(阳极或阴极)上电解产生一种试剂(称滴定剂)，该试剂与被测物质进行定量反应，反应终点可通过电化学等方法指示。依据电解消耗的电量和法拉第电解定律可计算被测物质的含量。

容量法。容量法的醛酮试剂其实是非常好实现通用的，只需要自己换溶剂匹配样品特点就行，但库仑法的醛酮试剂就比较难，库仑法的醛酮试剂测试的样品量都不多，且难度大。醛酮试剂即Tollens试剂，利用Tollens试剂鉴别醛酮的反应，Tollens试剂即硝酸银的氨水溶液，一种弱氧化剂，可将醛氧化为羧酸，并产生金属银沉积于玻璃反应器皿壁上（银镜)，用于鉴别醛，而酮则不反应，该试剂应现配现用，不宜保存，久置易生成易爆的雷酸银和氮化银。

库仑滴定又称恒电流库仑滴定，是建立在控制电流电解过程基础上的库仑分析法。

原理：

用强度一定的恒电流通过电解池，同时用电钟记录时间。由于电极反应，在工作电极附近不断产生一种物质，它与溶液中被测物质发生反应。当被测定物质被“滴定”（反应）完了以后，由指示反应终点的仪器发出讯号，立即停止电解，关掉电钟。按照法拉第电解定律，可由电解时间t和电流强度i计算溶液中被测物质的量W： 库仑滴定法 式中Μ为被测物的克式量；n为电极过程的电子转移数。

库仑法水分测定仪平衡过程中反应试剂从淡**变黑红色，说明已经平衡过量，就是电解出的碘已经过量了，仪器没有正确识别检测终点所致，一般情况下是仪器出现参数设置错误，或者仪器测量电极有故障了。