锂电池的生产和回收环节会造成哪些污染?

锂电池的生产和回收环节会造成哪些污染?,第1张

博科原料提示你:

神马东西没有污染 是不该有的地方,他出现了 还是该有一定量的,他过量了 河里不应该有重金属,出现了重金属那叫污染,但是重金属矿里没他那也不行。河里有少量磷,现在磷过量造成富营养化,那也是污染。简言之,东西乱放就是污染。不管是啥。当然,欢迎用钞票、黄金、白银、白金、宝石、钻石、有价证券等来污染我家。

讨论锂电池含有有毒物质较少,讨论他的污染问题并不是很有意义。主要看生产企业的管控,生产化学农药的管控的好,同样很好,相反,生产锂电池的企业不加管控,那也不能忽视。

从各个成分对人体毒性上看锂电池的污染问题。其组成有以下几种:

1 正负极集流体,一般,正极用铝箔,负极用铜箔,还可能焊一些镍带做连接导电用。这些基本没有毒性。现在出现的一些废旧锂电池回收单位就是靠回收这些和钢壳铝壳挣钱。标签:可回收利用,无污染。

2 负极一般是石墨,少数可能是钛酸锂或是硅基材料,当然锡基负极也有,但是太他妈的高端了,现在没人用。石墨分为,天然石墨和人造石墨,天然石墨来源于石墨矿,然后再进行一些加工,这个天然石墨的开采,污染还是比较严重的,主要是对呼吸道的损坏,大家可以搜一下;人造石墨,是用石油焦或是沥青等高分子物高温石墨化制成,基本无污染。有一些锂电池中石墨浮选的回收方法,但是不知道现在应用的怎么样了,肯定可以回收。钛酸锂的生产流程不清楚。硅基负极基本无污染。按照用量最大的石墨进行评估。标签:中度污染,回收情况不明。

3正极:目前的正极有磷酸铁锂、锰酸锂、三元材料、钴酸锂、镍钴铝酸锂。磷酸铁锂,一般用作汽车电池或是储能电池,无毒性。锰酸锂,电动自行车电池,无毒性。三元材料:镍钴锰酸锂,用途广泛,电动自行车、电子产品、航模等,钴元素有毒。钴酸锂,数码类的产品,手机、pad等,中等毒性。镍钴铝酸锂:不明,猜测和镍钴锰酸锂一样。

4、电解液为有机溶剂和锂盐组成,有机溶剂一般有pc、ec、dec、dmc、dme等,其中dmc为微度,其他是无毒。锂盐是六氟磷酸锂(用的最多,也有其他锂盐),遇水则水解生成hf,有毒。

5、外壳有几大类:铝壳、钢壳、塑料壳、铝塑膜。其中铝壳、钢壳无毒。塑料壳和铝塑膜则是白色污染。

6、隔膜,一般是聚烯烃类的微孔薄膜,pp、pe,白色污染。

7、粘结剂,目前一般有丁苯橡胶sbr、聚偏氟乙烯pvdf、还有一些丙烯酸类的粘结剂。这些就当做是白色污染吧。

另外锂电加工过程中使用到的物质主要是nmp(微毒),用作是正负极的溶剂,在制造过程中蒸发掉,企业需要控制其排放量,并且回收。

我认为,目前锂电存在的污染问题主要有三大类:

第一、生产过程中清洗正负极制浆的设备和涂布设备造成的污染,这两个是包括正极负极材料、nmp、胶等物质,一些企业控制不好(恶意揣测不想控制)导致含毒废水泄露。

第一点一、生产过程中清洗注电解液时的用品,可能导致含电解液的水流入下水道。

一般情况下,技术研发人员很可能将水直接排入下水道。

第二、nmp回收不彻底。

第三、市场上流通的锂电池确实很少有回收的,一是锂电本身污染小,大家重视程度不够;二是、锂电回收收益低。导致现在锂电池不想铅酸电池一样有大规模的回收应用,而更像镍氢等电池一样,只有寥寥的一些“不要随意丢弃电池”这样的标语。

我日,写了40多分钟了,还得加班干活呢,就酱吧。

  两者是不一样的,区别如下:

  锂聚合物电池是指的全固态或凝胶太为电解液的锂离子电池。一般采用铝塑复合膜作为包装材料。

  锂电池一般是指铝壳电池,电解液为液态,外包装材料为铝壳。

  锂聚合物电池比锂电池要安全。锂聚合物电池是锂离子电池升级换代产品。相对于现在流行的锂离子电池而言,它具有容量大、体积小(薄)、安全(不会爆炸)等优点。但是,由于整个产业链的换代需要一定时间,它的造价(成本)目前还比较高,仅在高端数码产品中有使用(超薄笔记本电脑等)。

  锂聚合物电池(Li-polymer,又称高分子锂电池):具有能量密度高、更小型化、超薄化、轻量化,以及高安全性和低成本等多种明显优势,是一种新型电池。在形状上,锂聚合物电池具有超薄化特征,可以配合各种产品的需要,制作成任何形状与容量的电池。该类电池可以达到的最小厚度可达05mm。

  相对于锂离子电池,锂聚合物电池的特点如下:

  1 无电池漏液问题,其电池内部不含液态电解液,使用胶态的固体。

  2 可制成薄型电池:以36V400mAh的容量,其厚度可薄至05mm。

  3 电池可设计成多种形状。

  4 电池可弯曲变形:高分子电池最大可弯曲90°左右。

  5 可制成单颗高电压:液态电解质的电池仅能以数颗电池串联得到高电压,而高分子电池由于本身无液体,可在单颗内做成多层组合来达到高电压。

  6 容量将比同样大小的锂离子电池高出一倍。

锂电池一般能用几年

锂电池一般能用几年?相信大家对锂电池并不陌生,绝大部分的手机电池用的都是锂电池,锂电池的寿命也是我们所好奇的。接下来就由我带大家了解锂电池一般能用几年的相关内容。

锂电池一般能用几年1

锂电池寿命是不按年数来算,而是按周期来算的。

锂电池的寿命是“500次”,指的不是充电的次数,而是一个充放电的周期。

现在手机都采用是锂电池,大部分锂电池循环次数一般在500次左右,就是说从0-100为一次循环(周期满100为一次循环) ,当到500次后手机电池就已经衰弱,电池内阻变大,内部的化学元素活性降低,进入快速消耗阶段。

大家都有过这种经历,一部很老的手机满电打一个电话后就关机了,这种就可以理解 电池已经用完了。

扩展资料:

一个充电周期意味着电池的所有电量由满用到空,再由空充到满的过程,这并不等同于充一次电。比如说,一块锂电在第一天只用了一半的电量,然后又为它充满电。如果第二天还如此,即用一半就充,总共两次充电下来,这只能算作一个充电周期,而不是两个。

因此,通常可能要经过好几次充电才完成一个周期。每完成一个充电周期,电池容量就会减少一点。不过,这个电量减少幅度非常小,高品质的电池充过多次周期后,仍然会保留原始容量的 80%,很多锂电供电产品在经过两三年后仍然照常使用。

锂电池一般能用几年2

锂离子电池循环寿命影响因素分析

1、锂离子电池结构及原理简介

锂离子电池主要由正负极材料、电解液、隔膜、集流体和电池外壳组成,正负极材料由两种不同的锂离子嵌入化合物组成。充电时,锂离子从正极上脱嵌下来通过电解液经隔膜嵌入负极,放电时则相反。在锂离子电池首次充放电过程中,负极和电解液的相界面上能够形成一层钝化膜。它在电极与电解液之间起到隔膜作用,是电子绝缘体却是锂离子的优良导体,锂离子可以经过该钝化层自由地嵌入和脱出,具有固体电解质的特性,因此这层钝化膜被称为“固体电解质界面膜”(solidel ectrolyte interface),简称SEI膜。锂离子电池充放电电极反应为:

2、设计和制造工艺的影响

在电池设计过程中,材料的选择是最重要的因素。不同的材料性能特性不同,所研发的电池性能也有差距。正负极材料匹配的循环性能好,电池的循环寿命才会长。在配料方面,要注意正、负材料的添加量。一般来说,设计装配过程中一般要求负极容量相对正极过量一些,如果不过量,在充电过程中负极会析出锂,形成锂枝晶从而影响安全性。负极相对正极过量太多,正极可能过度脱锂,造成结构坍塌。

电解液在电池可逆容量的影响上也是十分重要的因素。电极材料脱、嵌锂离子的过程始终是与电解液相互作用的过程,这种相互作用对电极材料的界面状况和内部结构的变化有重要影响。在与正负极材料相互作用的过程中电解液会损耗,另外在电池化成形成SEI膜和预充电时,也会消耗部分电解液,因此电解液的种类和注液量也影响着电池寿命。

锂离子电池的制造工艺流程主要包括:正负极配料、涂布、制片、卷绕、入壳、注液、封口、化成等。在电池生产过程中,对每一步的流程都要求非常严格。任何一个流程没有控制好都有可能影响电池循环性能。

在正负极配料过程中,应注意粘结剂的添加量、搅拌速度、浆料的浓度、温湿度,并保证物料能够分散均匀。

在涂布过程中,在保证电池高比能量前提下,合理控制正(负)极涂覆量,适当减小电极厚度有利于降低电池衰减速率。涂布后的极片还要用辊压机进一步压实,合适的正极压实密度可以增大电池的放电容量,减小内阻,减小极化损失,延长电池的循环寿命。

卷绕时,卷成的电芯应紧密、不松散。隔膜和正负极卷得越紧,内阻越小,但卷得过紧时会造成极片与隔膜湿润困难,致使放电容量变小;卷得太松会使极片在充放过程中发生过度膨胀,增大了内阻,降低了容量,缩短了循环寿命。

3、电池材料老化衰退的影响

锂离子电池充放电循环的过程即为锂离子通过电解液在正负极材料之间来回脱嵌、移动的过程。在锂离子电池循环过程中,除在正负极发生氧化还原反应外,还存在大量副反应。如果能将锂离子电池的副反应降至低水平,使锂离子通过电解液始终能顺畅地往返于正负极材料之间,就能使锂离子电池的循环寿命得以增加。

锂离子从正极移动到负极必然经过覆盖在碳负极上的SEI膜,SEI膜的好坏直接影响电池的循环寿命。国外学者对电池材料老化衰退的研究比较早,特别是对SEI膜的研究比较深入。主要的研究方法是通过电池寿命实验数据并结合电化学表征手段来分析电池材料的稳定性和衰退机制。

SEI膜的稳定性对电池的稳定性有重要影响。SEI膜不稳定容易析出锂金属,会导致负极活性材料快速衰退,形成稳定SEI膜的锂电池可以在高温条件下储存超过4年。DAurbach等拆解循环后的钴酸锂电池,通过SEM、XRD等实验对正负极片进行分析,将容量衰退主要归因于负极SEI膜持续消耗Li+以及正极LiCoO2和HF形成的LiF界面膜等不可逆的副反应。PRamadass等通过描述充放电循环过程中负极SEI膜持续增长引起的锂离子损失的过程,建立了容量衰退模型。SSankarasubramanian等建立了包含溶剂的扩散和SEI膜的增长机制的容量衰退模型,并得出容量衰退与SEI膜厚度以及电池老化时间呈线性关系。

黄海江对进行了200次充放电循环的铝塑膜锂离子电池进行了研究,结果表明:电池放电容量逐渐降低、内阻和厚度逐渐增大。对不同循环次数的电池拆解后用实验观察显示:200次循环后正极表面出现很多裂纹,平均粒度下降;负极显示SEI膜变厚,并在循环末期有锂和锂化合物的沉淀。锂离子的脱出与嵌入会引起会产生晶格内应力,在这种内应力疲劳作用下,LiCoO2形成裂纹最终颗粒尺寸下降。

JVetter等对电池内部材料随充放电循环的老化机理进行了深入分析,综述了电极材料晶体结构的稳定性、活性材料与电解液的界面副反应和粘结剂性能下降等因素都会对电池容量和功率性能产生影响,并对正负极老化的原因及影响进行了总结。对于负极材料,除由于SEI膜的生成、生长使阳极组分间的接触变差导致阻抗的升高的因素外,主要因素有:溶剂嵌入C极产生气体导致C颗粒破裂、循环中体积的变化引起的活性物质颗粒间接触变差、析出的锂金属与电解液反应加速老化等。对于正极材料老化衰退的原因和影响如图1所示。

图1正极材料老化的原因和影响

常见的电解液的组成成分为溶剂(常用的为烷基碳酸酯类,如EC、DEC、DMC等)、锂盐(常用的是LiPF6、LiBF4等)和各种添加剂。正负极材料脱、嵌锂离子的过程始终与电解液相互作用,复杂的氧化还原反应会因为这种作用在界面上发生,甚至会产生气体或固体产物从而使电解液发生损耗。气体会增加电池的内部压力导致电池变形,固体产物会在电极表面形成钝化膜从而引起电池极化增大而降低电池的输出电压。这些因素都会对电池容量和安全产生不良的影响,最终影响电池的循环寿命。添加添加剂能有效改善锂离子蓄电池的循环性能,例如在EC/DEC溶剂体系中加入微量添加剂苯甲醚。

正负极集流体的性质也会影响电池的容量和循环寿命。锂离子电池正、负极常用的集流体材料分别为铝和铜,二者都是易腐蚀的金属材料。集流体被腐蚀后形成钝化膜、粘附性差、局部腐蚀(点蚀)和全面腐蚀都会使电池内阻增加,导致容量损失和放电效率降低。可通过酸-碱浸蚀、导电包覆等预处理方法增强其粘附性和耐腐蚀性。

4、电池使用环境的影响

锂离子电池的使用环境对其循环寿命影响也是非常重要的。其中,环境温度是十分重要的因素。环境温度过低或过高都会影响锂电池的循环寿命。

陈继涛等研究了C/LiCoO2系锂离子电池在-20℃条件下的充放电性能。结果显示:电池的放电性能在低温下变差,02C放电容量仅为常温容量的77%,1C放电容量仅为02C放电容量的4%。低温下恒压充电时间增加,充电性能也明显恶化。

锂离子电池在低温下放电容量减少的主要原因包括:电解液电导率变差、隔膜的润湿和/或透过性变差、锂离子的迁移速度变慢、电极/电解液界面上电荷转移速率减缓等。另外,SEI膜的阻抗在低温下会增大,使锂离子通过电极/电解液界面的速度变慢。其中SEI膜的阻抗增加的原因是:锂离子在低温下从负极脱出较为容易,嵌入较为困难。充电时金属锂会出现并与电解液发生反应,形成新的SEI膜覆盖在原来的SEI膜上,使电池的阻抗增大从而导致电池的容量下降。

李连兴等对同批锂电池分别在60℃和常温下进行300次充放电循环实验。初始阶段,60℃条件下电池表现出较高的放电容量。但随着循环的进行,电池容量衰减加快,循环稳定性降低,后期甚至有电池发生鼓胀现象。高温下锂离子电池的充放电循环是不稳定,高温导致电池的电极电化学极化加剧和气体的产生,造成鼓胀现象,同时电荷传输电阻增加,离子传输动力学性能降低。

目前锂离子电池大多用LiPF6作为电解液,由于电解液的不纯或微量水催化分解导电盐,电解液中含有一定酸性物质HF。HF会与SEI膜中的主要成分ROLi、ROCO2Li等发生反应,生成LiF沉积在负极表面。含有LiF的SEI膜会阻碍锂离子的迁移。同时,产生的高阻抗物质会使石墨颗粒之间绝缘隔离。随着高温充放电的进行,负极性能会逐渐恶化最终导致电池失效。

使用锂离子电池的设备在运输或正常工作的情况下,有可能会经受振动、冲击、碰撞等条件的考验。某些锂电池在与系统通信时进行充放电并根据一定频率接收数据信息。设备振动时的频率有可能对电池频率产生干扰,从而引起芯片数据出错或引发保护电路动作。强振动或冲击下,锂离子电池的极耳、外部的连线、接线柱、焊点等可能会折断或脱落,电池极片上的活性物质也可能剥落,这都会影响电池的寿命甚至产生危险的情况。

5、循环过程中充放电制度的影响

锂离子电池的'使用过程即充放电循环的过程,充放电电流的大小、充放电截止电压的选择及采用何种充放电方式等充放电制度对锂离子电池的循环寿命也有很重要的影响。凡盲目增大电池的工作电流、增加充电截止电压、降低放电截止电压等都会使电池性能下降。

不同电化学体系的锂离子电池的充放电截止电压不同。在锂离子电池充电过程中凡超过充电截止电压就认为发生了过充电。KMaher等将LiCoO2电池的充电截止电压依次从42V设置到49V,并对实验后的电极材料进行了X射线衍射和Raman光谱实验,表明石墨负极和钴酸锂正极均发生了结构改变,通过测试不同截止电压充电后的电极不同SOC的熵变曲线,也同样发现电极材料发生了结构改变。锂离子电池过充时,从正极上脱出的过量的锂离子会沉积或嵌入到负极上,沉积的活性锂易与溶剂反应,放出热量使电池温度升高。正极受热分解放出氧气使电解液易分解并产生大量的热。当锂电池的放电电压低于放电截止电压时,就形成了过放电。在过放电的过程中,锂离子从负极上会过度脱出,下次充电时再嵌入会比较困难。余钟宝等对以MCMB为负极、LiCoO2为正极的电池过放电到0V时,铜箔集流体遭到比较严重腐蚀,负极SEI膜遭破坏,再次形成的SEI膜性能较差,使负极阻抗增大、极化增强。电池在过放电以后的循环过程中放电容量、充放电效率大为降低。

李艳等对18650型锂离子蓄电池在不同倍率下的放电进行了研究。结果表明电池容量衰减随着充放电倍率的提高几乎成比例的增长。高倍率循环的LiCoO2/石墨系锂离子蓄电池容量衰减严重。通过分析得出:容量严重衰减的基本原因是正极材料结构的改变和负极表面膜增厚导致Li+数量的减少及扩散通道阻塞。在大电流放电情况下,需要离子快速的嵌入、脱出正负极,反应速度很快。唐致远等通过实验分析认为:由于电池在大电流放电时需要在较短的时间内放出很大的容量,电极反应迅速剧烈,某些锂离子来不及脱嵌或穿越负极材料放电过程就已经结束了。另外,电池极耳可能会在大电流条件下熔断,设备元件也可能会被损坏。

6、结论

通过分析可知,无论在设计制造还是使用过程中,影响锂离子电池循环寿命的因素是多方面的。锂离子电池的应用越来越广泛,对锂电池的需求在数量和质量上都提出更高的要求。循环寿命直接影响锂离子电池的使用时间和品质,因此生产者对其影响因素的研究是十分必要的。只有在研发和生产过程中将影响循环寿命的各个因素都把握好,企业才能在激烈的市场竞争中占据主动地位。消费者在使用过程中应注意锂离子电池的特性,根据说明书的提示正确使用电池。

锂电池一般能用几年3

锂电池项目未来的发展潜力怎么样

有需求就会有机会。需求越大,项目前景越有潜力,特别对于能源有关的产品,比如说锂电池。 2015年锂电池需求占比达47%,到了2016年达到了52%。而消费型的锂电池的需求占比继续下滑,在2016年大约是42%。储能型锂电池在光伏分布式使用和移动通讯基站储能电池领域的使用不断扩大。2016年占比达到6%。

通过这些数据可以看得出来。锂电池,它的使用领域和占比都是在不断改动的。未来的前景要点使用应该集中在电动工具,新动力轿车,轻型电动车和动力存储系统等等。这些领域内的工业规划,在未来几年应该会保持成倍的增加趋势。

一、锂电池的优势导致它不断增加 新动力轿车的大力展开,也带动了锂电池行业的深度展开,动力锂电池在电池份额中不断升高。因为锂电池和传统电池相比优势比较大,他们在相同体积下锂电池容量更大,出产运用收回进程都愈加的绿色环保。

二、新动力轿车数量的增加,导致锂电池求过于供。 在2017年,中国的电动轿车产值达到65万辆。到2018年,这个数据仍然在继续上涨。这一成果直接导致锂电池需求猛增。特别是新能源锂电池,商场潜力巨大。

三、新技术的整合使用,进步使用率。 跟着新技术的开发与研讨。石墨烯纳米材料等一些先进的材料设备不断完善和锂离子电池的研发加快融合。它的使用领域,也越来越广泛

随着新能源汽车产业的大力发展,这两年我们慢慢地了解了很多新的知识点,其中动力电池就是常被提及的内容之一,不过大家一般都是从新车宣传中了解到电池的成分:三元锂、磷酸铁锂等,但对于电池封装了解得并不多。这看似只是电池组的外包装的区别,但却对性能有很大的影响。本文为大家科普一下汽车动力电池常见的三种封装方式:方形电池、软包电池和圆柱电池,它们三者谁的性能更好更安全?未来谁将会占据优势呢?

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先来看一组数据:2021前三季度国内新能源汽车销量约1826万辆,同比增长46%;动力电池装机量约8242GWh,同比增长152%。今年国内的新能源汽车呈现出大幅增长的态势。而三种封装形式的电池中,2021前三季度方形动力电池装机量约6947GWh,同比增长175%;软包动力电池装机量约633GWh,同比增长212%;圆柱动力电池装机量约663GWh,同比增长23%。可以看出来,国内市场方形电池相比于软包动力电池和圆柱动力电池仍然是绝对的主流。目前这种态势是如何形成的?我们需要对三种电池有一个详细的了解。

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方形电池指铝壳或钢壳方形电池,从上述数据也能看出,方形电池的装机量在国内相比其他二者遥遥领先,这也有一定的原因。方型电池采用卷绕和叠片两种不同的工艺,对电芯的保护作用更好。由于方形电池的结构较为简单,不像圆柱电池采用强度较高的不锈钢作为壳体及具有防爆安全阀的等附件,所以整体附件重量要轻,相对能量密度较高。

异形电池,源于网络

同时,由于方形电池的外壳可以实现定制化生产,所以根据市面上不同的新能源车的产品型号可以有成千上万种电池外壳形状,其实这一点对于“油改电”车型非常友好,因为这些基于燃油车平台改造的电动车由于原生结构原因,必须从油箱、排气管路等位置“偷”出空间来放置电池包,但空间又不规整,所以只能找电池企业定制化生产“异形电池”,所以这里也交大家一个小窍门:看一台车是不是“油改电”,别光听厂家宣传,就看它的电池是不是异形电池。

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当然方形电池外壳的千变万化相对应的一个负面影响就是无法实现统一化标准生产,对于后续新能源车的电池置换、通用是一个较大的问题,尤其对于商业化运营车辆或私人车辆后续使用而言很难形成统一化生产改装。

比亚迪刀片电池,源于网络

目前国内市场常见的诸如宁德时代、比亚迪、国轩高科等大大小小电池企业大都涉及方形电池业务;而从车企和产品看,我们熟知的采用CTP技术的比亚迪刀片电池、广汽埃安弹匣电池等都属于方形电池,另外头部新势力蔚来ES8ES6EC6、理想ONE等车型都是。

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这个离我们的生活最为贴近,遥控车上的5号电池就是圆柱电池,而新能源车上的电池就是由数千个“5号电池”组成的。当然它们并不是5号电池,而是另外一种型号。圆柱电池主要以钢壳圆柱为主,这种电池的表现为容量高、输出电压高、良好的充放电循环性能、输出电压稳定、能大电流放电、电化学性能稳定、使用安全、工作温度范围宽、对环境友好。但同时缺点也十分明显,包括自重较大、圆柱外形导致的空间利用率低、径向导热差导致的温度分布问题等。

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在新能源汽车上最出名的就是特斯拉,它家从一开始就在使用来自松下的18650圆柱电池,可以说在乘用车领域是特斯拉把圆柱电池带了起来。像目前新能源汽车领域常见的圆柱电池分为14650、18650、21700、4680等型号,这些数字命名就是通过电池直径、高度来直接命名的。而从代际看,最新的4680电池将投产上车特斯拉。而国内还有一家新势力:岚图汽车发布的“琥珀电池”也是圆柱电池,它采用了三星电池的2170三元锂电池。

指以铝塑膜为外壳的锂电池,在3C领域渗透率已经超过60%,并逐步扩展至新能源汽车行业。与硬壳电池相比,软包电池具有设计灵活、重量轻、内阻小、不易爆炸、循环次数多、能量密度高等特点。软包电池随着智能手机和平板电脑的普及得到快速发展,因其良好的延展性和高能量密度特点,逐步应用到新能源汽车、储能等领域。能在现有技术水平上提升动力电池的能量密度,在续航里程上进一步缩小和燃油车的差距。

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与硬壳包装相比,软包装能够提升电池安全性、减少电池自耗电、延长使用寿命,并具有设计灵活性。软包装的不足之处在于包装材料铝塑膜机械强度不及硬壳,目前依赖进口、成本较高,目前生产工艺不成熟、标准化程度低等因素也制约着其发展。

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目前搭载软包电池的产品也不算少,奥迪e-tron、日产轩逸纯电、凯迪拉克XT5插电混动等车型都属于这一阵营。不过几年后,可能不会太久,软包电池将迎来新的春天,原因就是全固态电池技术的落地。因为软包电池的那些优点,全固态电池技术大概率会落地到软包电池,续航长、充电时间短、安全性高等优点会让它走向舞台中央。

总结:

目前国内电池产业发展状况中方形电池、圆柱电池和软包电池三种封装形式的情况并不能绝对说明三种技术路线的优劣,只能说明在国内市场环境下龙头电池企业的技术走向,这个这些企业在相关领域的技术积累息息相关。以方形电池为主的市场局面短期内不会改变,但随着全固态电池等技术的突破,这个比例很可能会被打破。

是锡箔纸,主要是用来密闭纸袋包装内的牛奶等饮料的。

既然是用来装饮料的,那说明锡箔纸表面是无有害成分的。不过如果吞进肚子里面去了,估计多多少少会有些影响,比如引起痢疾啊轻微的肠胃炎症啊什么的。不过不至于中毒啦,在你的胃未能够把锡箔纸消化、溶化的情况下(可能性也几乎为零),就不必太担心了哈。:)

有点太专业,不知道看得懂吗?

透皮给药系统

一 透皮给药系统的概念、特点、发展

1 概念

透皮给药系统或经皮吸收制剂(transdermal drug delivery systems, transdermal thrapeutic systems,简称TDDS,TTS):

指经皮肤贴敷方式用药,药物由皮肤吸收进入全身血液循环并达到有效血药浓度、实现疾病治疗或预防的一类制剂。

2 特点

(1)透皮给药系统可避免肝脏的首过效应和药物在胃肠道的灭活,药物的吸收不受胃肠道因素的影响.减少用药的个体差异。

(2)维持恒定有效血药浓度或生理效应,避免口服给药引起的血药浓度峰谷现象,降低毒副反应。

(3)减少给药次数,提高治疗效能,延长作用时间,避免多剂量给药,使大多数病人易于接受。

(4)使用方便,患者可以自主用药,也可以随时撤销用药。

3 发展

自1981年美国上市第一个用于治疗运动病的TTS—东莨菪碱贴剂以来,现已有多种透皮吸收制剂,如:硝酸甘油、雌二醇、芬太尼、可乐定、睾酮、尼群地平、噻吗洛尔等TTS应用于临床受到普遍欢迎。

我国医药学家对经皮给药早有认识,在我国的医学典籍中收集了大量的用于局部和治疗内科疾病的膏药处方。近几年来各种形式的中药外用治疗呼吸系统、心血管系统、胃肠道等内科疾病取得了一定成绩。目前国内正以现代科学技术方法进行研究使之提高,将使祖国的医药学得以发扬光大。同时对TTS的研究也作了大量的工作。硝酸甘油、东莨菪碱、可乐定等药物的TTS制剂已获准生产,并对多种药物如:激素类(睾酮、18一左炔诺酮)、止痛药(度冷丁、酮洛酸)、戒烟(毒)药(尼古丁)、呼吸系统(茶碱)、心血管系统(硝苯地平、噻吗洛尔)等药物的TTS进行了研究。

为了使更多的药物能经皮给药,目前国内外学者对TTS研究的重要内容是:

(l)对TTS的基础材料的研究;

(2)药物透皮吸收机理的研究;

(3)寻找改进药物透过皮肤屏障的有效方法。

二 透皮给药系统的分类及组成

1 复合膜型

复合膜型透皮给药系统由背衬层、药物贮库、控释膜、胶粘层和保护膜组成。这类给药系统的组成材料是:背衬层常为铝塑膜;药物贮库膜是药物分散在聚丁烯等压敏胶中.加入液状石蜡作为增粘剂;控释膜常为聚丙烯微孔膜或均质膜,膜的厚度、微孔大小、孔率等及填充微孔的介质可以控制药物的释放速率;胶粘层亦可用聚异丁烯压敏胶,加入药物作为符合剂量,使药物能较快达到治疗的血药水平;保护膜常用复合膜,如硅化聚氯乙烯/聚丙烯/聚对苯二甲酸乙酯等,如可乐定透皮贴剂。

2 充填封闭型

充填封闭型透皮给药系统由背衬层、药物贮库、控释膜、胶粘层和保护膜组成,但药物储库是液体或半固体的软膏和凝胶,填充封闭于背衬层和控释膜之间,控释膜是乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)的均质膜。

该类系统中药物从贮库中分配进入控释膜,改变膜的组成可控制系统的释药速率,如雌二醇透皮贴剂。

3 聚合物骨架型

聚合物骨架型透皮给药系统用水性聚合物材料作骨架,如天然的多糖与合成的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯和聚丙烯酸胺等,骨架型中还含有一些润湿剂如水、丙二醇、聚乙二醇等。含药的骨架粘贴在背衬材料上,在骨架周围涂上压敏胶,加保护膜即成。

该类系统是通过亲水性聚合物骨架与皮肤紧密贴合润湿皮肤促进药物吸收。这类系统的药物释放速率受聚合物骨架组成与药物浓度的影响,如硝酸甘油Nitro-Dur透皮贴剂。

4 胶粘剂分散型

是将药物分散在胶粘剂中、铺于背衬膜上,加保护膜而成。 这类系统的特点是剂型薄、生产方便,与皮肤接触的表面都可输出药物。常用的胶粘剂有聚丙烯酸酯类、聚硅氧烷类和聚异丁烯类压敏胶,如硝酸甘油Nitro-DurⅡ透皮贴剂。可以采用成分不同的多层胶粘剂膜,与皮肤接触的最外层含药,底、内层含药量高,使药物释放速率接近于恒定。

三 经皮吸收制剂的设计

(一)皮肤的基本构造及药物透皮吸收途径

1 皮肤的基本生理构造

皮肤是人体的最外层组织,直接与外界接触,对人体有重要的保护作用,能阻挡异物和各种有害因素的侵入,也阻留机体内体液和生理必须成分的损失,同时又具有汗液和皮脂的排泄作用。皮肤是由表皮、真皮和皮下脂肪组织组成。

(1)表皮由外向内表皮可分为角质层、透明层、颗粒层、棘层、基底层细胞等五层。角质层为表皮的表层,是由角质层细胞和细胞间脂质组成,前者似砖墙结构中的砖块,后者则似填充于砖块间并粘着砖块的水泥灰浆,这是有关角质层结构的最新概念。角质层细胞扁平,呈六角形.彼此交错排列,堆叠成垂直柱状。而细胞间脂质实际上是形成高度有序排列的脂质双分子层,类脂分子的亲水部分由脂肪酸、胆固醇、神经酸胺以及神经酸胺糖苷元等的亲水性基团组成。这些亲水性基团自身整齐排列成亲水性的极性头区,同时结合水分子形成水性区,而类脂分子的碳氢链形成双分子层的疏水区。所以,角质层这种特殊的砖墙结构决定了角质层是药物透皮吸收的主要屏障且其中的脂质起着主要的作用。

(2)活性表皮 表皮的其它四层(透明层、颗粒层、棘层、基底层细胞)统称为活性表皮。它持续更新形成角质层,活性表皮是活性细胞组织,细胞膜为类脂双分子层结构,胞内为亲水性蛋白质溶液,药物易于透过,活性表皮中含有酶,能降解通过皮肤的药物。基底膜是多孔的,真皮中体液和细胞成分均容易通过进入表皮,维持表皮营养。

(3)真皮和皮下组织 真皮位于表皮和皮下脂肪组织之间,主要由结缔组织构成,在电镜下呈纤维网状结构,胶原纤维和弹力纤维互相交织,纵横交错,纤维间充以无定形基质,并有皮肤附属器及神经、血管和淋巴管。真皮层一般分两部分即上部的乳头层和下部的网状层。乳头层组织疏松,胶原纤维较细,向各个方向及乳头分布,并有浅层血管网和淋巴管网及神经末梢,网状层组织紧密,胶原纤维较粗而密,绕以弹力纤维,排列与皮面平行。由于毛细血管网存在于真上部,所以药物渗透到达真皮后就很快被吸收。

(4)皮肤附属器 包括毛囊、汗腺、皮脂腺,约占皮肤面积的0.1%,皮下组织是一种脂肪组织,其厚度随部位和性别有所差异。皮下脂肪组织,具有皮肤血液循环系统、毛囊、汗腺及皮脂腺。真皮与皮下组织对药物穿透的阻力小,药物进入真皮及皮下组织易为血管及淋巴管所吸收。毛孔、汗腺和皮脂腺在大多数情况下不成为主要吸收途径,但大分子药物以及离子型药物可能经由这些途径转运。皮下脂肪组织可以作为脂溶性药物的贮库。药物从表皮转运至真皮后可以迅速向全身转移而不形成屏障.但是一些脂溶性较强的药物,亦可能在该层组织的脂质中积累。

2 药物透皮吸收的途径

药物透入皮肤的途径,目前认为可能有以下几条途径:

(l)透过完整表皮

这是主要的透入途径,通过角质层细胞和细胞间隙穿透角质层,再经透明层、颗粒层等而到达真皮。完整表皮有一层类脂膜,对角质层的屏障功能起主要作用的是类脂。允许脂溶性不解离药物透入皮肤,一般水溶性和解离型药物较难透入。对水溶性药物需要与细胞膜蛋白质水合以后才能通过。药物在角质层的吸收主要是被动扩散过程。

(2)毛囊、汗腺、皮脂腺

一般皮肤附属器吸收面积,只占整个皮肤的0.l%-l%,所以并不是经皮吸收的主要途径,但毛囊、皮脂腺是药物透皮吸收的重要途径,药物如进入毛囊后,就可能通过毛干与毛囊壁间空隙或皮脂腺到达角质层以下的部位,再透过囊壁上皮细胞而进入真皮或皮下组织。皮脂腺分泌物是油性的,也有利于脂溶性物质的穿透。若制剂中加入表面活性剂有助于药物与毛囊紧密接触,对吸收有利。

通过汗腺,汗腺是否为药物吸收通道尚无定论,如手掌皮肤里汗腺很多,但对物质的渗透性除水以外都是比较小的。

总的来说,完整皮肤对药物的透入具有较大的阻力,例如14C标记的氢化可的松的动物实验结果,对正常皮肤只吸收用量的1~2%,而对角质层被剥离的皮肤,由于皮肤的屏障作用受到损坏,可吸收80~90%。

(二)影响药物透皮吸收的因素

1 影响药物透皮吸收的生理因素

(1)皮肤的水合作用(皮肤外层角蛋白或其降解产物具有与水结合的能力,称为水合作用。)水合使角质细胞发生膨胀和减低结构的致密程度,水合使药物的渗透变得更容易。角质层的含水量达50%药物的渗透可增加5-10倍,水合对水溶性药物的促进吸收作用较脂溶性药物显著。

(2)角质层的厚度及毛囊的疏密

人体不同部位角质层的厚度及毛囊的疏密不同。一般角质层厚、毛囊稀少的部位药物不易透入,反之则较易透入。角质层厚度的差异与年龄、性别等多种因素有关,儿童皮肤较成人易于吸收,粘膜吸收比皮肤要快得多。某些皮肤病如硬皮病、牛皮癣、老年角化病等使皮肤角质层致密,减少药物的渗透性。

(3)皮肤的完整性

完整皮肤与破损皮肤的吸收不同,破损皮肤的屏障作用受到破坏,如皮肤受到损伤、烧伤、皲裂或患湿疹、溃疡等症时,可使物质自由地进入真皮,吸收的速度和程度大大增加,往往引起疼痛、过敏及中毒等副作用,如一般溃疡皮肤对许多物质的渗透性为正常皮肤的3-5倍。皮损面积的大小也有很大影响,如大面积烧伤涂用10%盐酸甲灭脓冷霜后有发生酸中毒的危险。

(4)皮肤温度 温度升高,药物的渗透速度也升高。

2 影响药物透皮吸收的药物及剂型因素

(1)药物剂量 剂量要小、药理作用强,日剂量最好<5mg,一般日剂量 10~15mg。

(2)药物分子量的大小 分子量越大,分子体积越大,扩散系数越小,分子量>600的物质已较难通过角质层。一般要求分子量<500~1000

(3) 溶解度与分配系数 药物的油/水分配系数是影响药物经皮吸收的主要的因素之一。脂溶性大的药物易通过角质层,药物穿过角质层后.进入活性表皮继而被吸收,因活性表皮是水性组织,脂溶性太大的药物难以分配进入活性表皮,所以药物穿过皮肤的透皮系数与油/水分配系数往往呈抛物线关系,即透皮系数开始随油/水分配系数的增大而增大,但油/水分配系数大到一定程度透皮系数反而下降。

(4)药物的解离状态 表皮内pH值4.2~5.6,真皮内pH值7.4左右,根据药物的pKa调节TTS介质的pH,使其离子型和非离子型的比例有利于提高药物渗透性。

(5) 药物的熔点 低熔点药物易于渗透通过皮肤,一般要求熔点<150~200C0。

(6)生物半衰期短 ,对皮肤无刺激,不发生过敏反应的药物。

(7)制剂组成和剂型的影响 给药系统的剂型能影响药物的释放性能,进而影响药物的透皮速率,药物释放越快,越有利于药物的透皮。一般凝胶剂、乳浊膏型储库中药物释放较快,骨架型经皮贴片中药物释放较慢。制剂的组成亦影响药物的释放性能。溶解和分散药物的介质能影响药物在贮库中热力学活性,即影响药物的溶解、释放和药物在给药系统与皮肤之间的分配;有的介质会影响皮肤的可透性,介质在穿透皮肤的过程中与皮肤相互作用.从而改变皮肤的屏障性能。制剂处方中的成分如表面活性剂、系统的PH、药物的浓度与系统的面积等都会影响药物的透皮吸收。

(四)辅料的选择

l 常用的控释材料 膜聚合物和骨架聚合物(乙烯一醋酸乙烯共聚物,聚氯乙烯,聚丙烯、聚乙烯等。)

2 压敏胶(聚异丁烯类压敏胶、丙烯酸类压敏胶、硅橡胶类压敏胶。)

3 背村材料(复合铝箔、聚丙烯或聚乙烯等膜材复合而成的复合膜。)

4 防粘材料(聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯、聚碳酸酯等高聚物。)

5药库材料(可以是单一材料,也可以是多种材料配制的软膏、水凝胶、溶液,如卡波沫、HPMC、PVA等均为较常用的药库材料。)

(五)皮吸收促进剂

l表面活性剂类

2氮酮类

3醇类化合物

4二甲基亚风及其类似物

5其它渗透促进剂

(六)促进药物透皮吸收的物理方法

皮肤的角质层是药物透皮吸收的主要屏障,为了增加药物的经皮渗透以达到治疗要求,人们已经采取了许多物理和化学办法改善皮肤的渗透性,增加药物的透皮吸收。选择各种渗透促进剂改善皮肤的渗透性外,还可以采用离子导入法、电致孔法和超声波法。它们特别适用于那些采用渗透促进剂难以奏效的药物,如多肽蛋白质等大分子药物及离子型药物等。

现主要介绍离子导入法,随着生物工程技术的发展,已有一些蛋白质多肽类药物应用于临床,但由于这类药物口服时易受胃肠道酶降解和肝脏首过作用的影响,且稳定性差,生物半衰期短,如何有效地将此类药物传递到体内,是药物治疗上面临的新的课题,透皮给药途径是一种安全有效方便的给药方法,可以克服上述缺点,有利于保持药物的稳定,但是,由于皮肤角质层的屏障作用和该类药物的大分子量,高水溶性,生理pH下荷电等特点的限制,用传统的被动扩散动力和渗透促进剂增加该类药物经皮渗透很难达到理想的治疗效果。离子导人法,为离子型药物及大分子多肽类药物的透皮吸收开辟了广阔的应用前景。

离子导人法(Iontophoresis):

是通过在皮肤上应用适当的直流电而增加药物分子透过皮肤进入机体的过程。

离子导入法的特点

(1)离子导入法与传统的被动扩散动力的透皮转运比较,特别适用于离子型和大分子多肽类药物的透皮给药。

(2)可以通过调节电流大小控制药物经皮离子导入的速度,在经皮离子导入过程中,药物透过量受电流强度的影响,因此可以通过随时调节电流的大小控制释药速度,可以维持药效又不因药物浓度过度波动引起全身系统的副作用,使用方便安全有效。

(3)可以避免频繁注射给药的危险性和不方便性,以及口服给药的胃肠道灭活和肝脏首过作用。

(4)药物装置体积小,可以制成便携式装置。当离子导入仪与生物传感器配合使用时,根据“生物反馈控制”释药原理设计释药装置,即可以发展成为以病人自体信号调节给药速度的最新型控制给药系统。

离子导入的机制

(1)电场力的作用 皮肤的角质层是由不良导体角蛋白,不导电的脂质及导电性的附属器(汗腺、毛囊、皮脂腺等)组成,但后者占整个皮肤面积的比例比较小,而角质层下的细胞外液和血液含有电解质.具有高度的导电性,所以相对来说,角质层是非导电性的屏障,当皮肤上加有电压后,皮肤电压主要是在角质层两侧产生电压差,这个电压差即为药物通过皮肤转运的主要动力。这样,在电场作用下,离子型药物通过导电性通道转运进入皮下微循环系统。阳离子药物被阳极排斥透过皮肤。阴离子药物被阴极排斥透过皮肤,中性分子在电渗流作用下也能够透过皮肤。

(2)电渗作用 当在皮肤上施加电流时,皮肤两侧液体将产生定向移动,这种现象叫做电渗作用,又称之为电渗流。电渗流有利于离子或中性分子及大分子物质的孔道途径转运。这里的“孔道”是个广义的概念,包括毛囊、汗腺、皮脂腺等皮肤附属器,皮肤中结构缺损的部位等。对大分子物质来说,扩散系数小,电渗流对大分子物质的影响显著。

(3)电流诱导 在离子导入过程中,应用于皮肤的整体电流密度可能很低,但是孔道处的电流密度可以相当大,能引起皮肤结构的改变,导致皮肤渗透性的增加。电流诱导引起皮肤结构的改变,主要是通过形成可逆性的孔道。

离子导人法的应用

随着生物工程技术的发展,已经有越来越多的大分子药物应用于临床,经皮离子导入法为这类药物的透皮给药提供了可能和希望,已报道的有:胰岛素,加压素,促甲状腺素释放激素(TRH),促黄体酮释放激素(LHRH)等。

四 透皮给药系统的制备

1 膜材的家工(涂膜法、挤出法、压延法);

2 膜材的改性(溶蚀法、拉伸法、核辐射法);

3 膜材的复合和成型(涂布和干燥、复合),各类性TTS制剂的制备工艺。

五 经皮吸收制剂的质量评价

(一)粘合性试验

1 粘附力的测定 粘附力:胶粘剂与被粘物之间的结合力,又可称剥离力(撕下来的力)。测定:1800剥离试验,标准钢板50125mm,压辊2000g,拉力 300mm/min。拉力测定仪。

2 快粘力的测定 快粘力:较小压力下(手指的压力),粘附在被粘物的能力。测定:拇指试验、滚球试验、剥离快粘力试验(900剥离试验)、探子快粘力试验(探子拉离胶面的力)。

3 内聚力(剪切力)的测定 内聚力:内聚力是指压敏胶本身的剪砌强度。足够内聚力,不会滑动,撕去后不留任何残留物。 测定:平板牵引试验、T型试验。

(二)体外试验

1 体外经皮渗透试验

(1) 渗透试验装置

扩散池类型很多,重点介绍两室扩散池,薄膜夹在两半池中间,膜的一侧加入被测药物(供给室),定时从另一池(接受池)的取样口,取样并补充同体积新鲜介质,底部放搅拌子,温度由水浴夹层控制。

选择一种合适的方法测定药物的经皮吸收.需要考虑很多因素。体外实验直接测定药物透过皮肤薄膜的吸收速度,避免了尿排泄速度推算法可能带来的错误;对于剧毒性化合物,渗透性实验是获得透皮吸收数据的唯一方法;可以通过控制实验条件,改变药物渗透的影响因素,也可以模拟体内条件,预测药物分子,经过皮肤进入体内的动力学过程。因此,在处方筛选以及确定影响药物经皮吸收的物理化学参数过程中很有价值。

(2) 皮肤模型

合成纤维素薄膜 稳定性好,批间均匀度高,使用方便,具有高度的应用价值。醋酸纤维素薄膜、硅橡胶薄膜已广泛应用。

天然(生物)材料

如胶原、蛋壳膜。这类材料主要含角蛋白,与角质层类似,很有开发前途。将鸡蛋浸入 0•5M HCI中,外壳溶解,弃去鸡蛋内容物,请洗即得。实验测定水杨酸在不同PH值的渗透性时,此种薄膜的性质与醋酸纤维素相似。这种生物膜虽然不适于体外扩散池系统,但来源方便。可以考虑应用。

动物皮肤

哺乳动物的皮肤 家兔、大鼠和豚鼠的皮肤。实验室啮齿类动物的皮肤。

(3)皮肤的分离技术

从理论上讲,角质层是渗透的屏障,认为只需要完整的角质层,实际上,皮肤从表面脱屑的角质层到活的真皮细胞是一个严密组织、相互关联的结构整体,分层描述皮肤是出于组织学的方便而进行人为规定,并不是皮肤本身的固有性质。皮肤含有大量的皮下脂肪,整体厚度较大。实验中考虑到皮肤下层对渗透影响甚微,人们常常在不破坏屏障性质的基础上,尽可能减小皮肤的厚度。

(4)皮肤薄膜完整性的验证

由皮肤制备分离方法可知,生物膜常常会遭受物理、化学的伤害,比较隐蔽,难以察觉。可通过显微镜 ;生物膜的损伤比较轻微,必须采用更灵敏已知渗透速度的化合物对生物膜进行渗透性实验,测定结果比“正常值”高,表了薄膜受到损伤。

(4) 皮肤的保存

通常是低温或冷冻,大量的实验结果表明:冷冻一解冻过程对多数药物的渗透动力学几乎没有影响。

3 数据处理

(渗透速率、渗透系数、皮肤累积渗透量)

(三)体内试验(生物利用度的测定)

1 对受试者的生物样品(如血样或尿样)进行分析。

如果分析方法具有足够的灵敏度,可以用适宜的方法(如HPLC)直接测定血浆或尿中的原型药物的量,求出AUC,计算生物利用度。但作用强烈的药物剂量透皮给药后血药浓度很低,给药物原形的测定带来了许多困难。示踪法是解决上述困难的方法之一,所用标记原子通常为C14或氚。给药后测定尿和粪便、或尿排出的放射性总量。留在体内的放射性量及呼吸或汗液排泄的放射性法测定,可由静脉注射给药后排泄的放射性总量来进行校正,计算生物利用度以。

2 测定药物经皮吸收进入体内后减少的药量

把透皮吸收装置的剂型整个地从皮肤上转移, 测定其中药物的残留药量,就可以计算出被吸收的药物量。

3 测定生物或药理反应

应用生物分析法计算吸收率。设计生物利用度方案应与国内经济和相关学科发展水平相结合,以我国药政法规为准。

4 毒性刺激性试验

按我国《新药(西药)临床前研究指导原则汇编》中试验方法进行试验。

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