化妆品中常用的两性表面活性剂

化妆品中常用的两性表面活性剂,第1张

从广义上讲两性表面活性剂是指分子结构中,同时具有阴离子、阳离子和非离子中的两种或两种以上离子性质的表面活性剂。通常情况下人们所提到的两性表面活性剂大多是狭义的两性表面活性剂,主要指分子中具有阴离子和阳离子亲水基团的表面活性剂。两性表面活性剂具有等电点,在pH值低于等电点时亲水基团带正电荷,表现出阳离子表面活性剂特性;在pH值高于等电点时,亲水基团带负电荷,表现出阴离子表面活性剂特性。因此,该类化合物在很宽的pH值范围内都具有良好的表面活性。

两性表面活性剂毒性低,对皮肤、眼睛刺激性低,耐硬水和较高浓度的电解质,有一定的杀菌性和抑霉性,有良好的乳化和分散效能,对织物有优异的柔软平滑和抗静电作用,可与几乎所有其他类型的表面活性剂配伍,并有协同效应,可吸附在带负电荷或正电荷的物质表面,而不会形成憎水膜,因此,有很好的润湿性和发泡性,它还有良好的生物降解性。基于以上特点,其应用日趋广泛。

按结构不同可把两性表面活性剂分为甜菜碱类、氨基酸类和咪唑啉类。

1)月桂基两性醋酸单钠盐

本品刺激性低,对皮肤、眼睛特别温和,与阴离子表面活性剂相配能显著降低其刺激性。具有良好的发泡力,泡沫丰富细密,肤感好,能显著改善配方体系的泡沫状态。能与各种表面活性剂良好相溶,与皂基配伍,耐盐性好,在广泛pH值范围内稳定,易生物降解,安全性好。

可用在洗面奶、洁面啫喱、儿童洗涤剂中,特别适用于温和低刺激无泪配方中。推荐用量:洗面奶中15%~40%,沐浴液中8%~30%,香波中6%~12%。

(2)甜菜碱

包括羧酸型、硫酸酯型和磺酸型甜菜碱。甜菜碱系两性表面活性剂,其基本分子结构是由季铵盐型阳离子和羧酸型阴离子(或其他类型阴离子)所组成。羧酸型甜菜碱在等电点和等电点以上的pH值时呈两性(即中性和碱性pH值范围),在等电点以下(即酸性pH值范围)呈阳离子性质,它不表现出阴离子的性质。除了在很低的pH值范围与阴离子表面活性剂产生沉淀外,它们可与所有类型的表面活性剂匹配。在酸性和中性水溶液中,它们能与碱土金属和其他金属离子匹配,在pH=7时其刺激性最低。它们不受pH值影响,以阳离子形式吸附在带负电的表面,在酸性时润湿和发泡能力比在碱性时好,硬水不影响其发泡作用。在较强酸中羧基甜菜碱会形成外盐。磺酸型甜菜碱对pH值不灵敏,不会形成外盐,在所有pH值范围内呈两性,能吸附在静电的表面,但不会形成憎水膜;在酸性范围具有良好的水溶性,在碱性溶液中会沉淀。

甜菜碱源自天然,安全无刺激性,无过敏性,并具有高度的生物兼容性,能迅速改善肌肤和头发的水分保持能力,具有独特的保湿及保护细胞膜性能,同时能增加活性成分在水中的溶解度,降低表面活性剂或果酸对皮肤的刺激性。

甜菜碱对皮肤和眼睛的刺激性很低,与其他表面活性剂复配对皮肤和眼睛很少或几乎不产生刺激;急性经口毒性很低,可认为是无毒。目前甜菜碱已被广泛应用于护肤产品、洗护发产品及口腔护理产品等个人护理产品领域中。

(3)氧化胺

是氧与叔胺分子中的氮原子直接化合的氧化物。氧化胺为多功能两性表面活性剂,在中性和碱性情况下,为非离子特性;而在酸性条件下则为阳离子特性。

十八胺为白色或淡**膏状物,十二胺为透明黏稠液体;固含量约为30%~50%;pH值(1%水溶液)为7±1。其具有良好的增稠、抗静电、柔软、增泡、稳泡和去污性能;还具有杀菌、钙皂分散能力,且生物降解性好。氧化胺性质温和、刺激性低,可有效地降低洗涤剂中阴离子表面活性剂的刺激性,属环保型产品。

十八烷氧化胺主要用于洗发香波及餐具、盥洗室、建筑外墙等硬表面清洗剂。与传统的增稠剂6501相比,具有用量省、效率高、润湿性好、去垢力强的特点。还可赋予被洗涤物良好的手感和柔软性能。

类似产品:十二烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺。

氨基酸表面活性剂,Laucal Bio-chem LUJ-11是一种温和的且可降解的阴离子表面活性剂。

氨基酸表面活性剂是具有发泡去污能力的椰子油(或者月桂油或者棕榈油)的氨基酸(比如谷氨酸、甘氨酸等)盐(钠盐、钾盐、三乙醇胺盐)。弱酸性的氨基酸类表面活性剂,PH值与人体肌肤接近,加上氨基酸是构成蛋白质的基本物质,所以温和亲肤,敏感肌肤也可以放心使用的清洁产品。

氨基酸类表面活性剂Laucal Bio-chem LUJ-11是一种温和的且可降解的阴离子表面活性剂其主要活性成分为复合氨基酸钠盐主要应用于:医疗用品:妇科洗液,创伤清洗液,止痛剂:日化产品:洗发水,婴幼儿洗涤用品,沐浴露,洗面奶,洗手液:口腔护理用品:牙膏,牙粉,嗽口水

氨基酸类表面活性剂Laucal Bio-chem LUJ-11在日化洗涤用品中的性能主要表现在:

泡沫丰富稳定,性质温和,能降低配方整体的刺激性

在香波配方中能迅速促进絮凝现象产生,使调理剂,硅油,营养成分等迅速吸附在头发上通过提高调理剂,硅油,营养成分等的使用效率降低配方中的调理剂,硅油,营养成分等的用量

敏感肌肤是指皮肤容易对外界刺激产生过敏反应的一种特殊肤质。因此,敏感肌洗面奶在成分上需要特别注意,以避免刺激和加重皮肤不适。以下是敏感肌洗面奶中应避免的成分:

酒精:酒精具有较强的刺激性,容易导致皮肤干燥、紧绷、发红等不适反应,对敏感肌肤来说尤其要避免使用含酒精的洗面奶。

2 香料:许多香料是常见的过敏原,使用含有香料的洗面奶可能引起皮肤过敏反应,导致红肿、瘙痒等问题,在选择时需要谨慎。

3 硫酸盐类:硫酸盐类是一类常见的清洁剂,具有良好的清洁效果,但对于敏感肌肤来说可能会过于刺激,使皮肤更加容易受损。

4 壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠:这是一种具有很强清洁力的表面活性剂,但对敏感肌肤来说可能过于刺激,容易导致皮肤干燥、脱屑等问题。

5 苯氧乙醇:苯氧乙醇是一种常用的防腐剂,但对于敏感肌肤来说可能会引发不适反应,因此需要尽量避免使用含有苯氧乙醇的洗面奶。

6 壬基酚聚氧乙烯醚:这是一种常见的界面活性剂,具有较强的清洁力,但对敏感肌肤来说可能会过于刺激,导致皮肤更加敏感。

7 色素:色素是许多洗面奶中添加的成分之一,它们可以为产品赋予艳丽的颜色。某些色素可能会引起皮肤过敏反应,因此在选择时需要留意。

8 矿物油:矿物油是一种常见的滋润剂,在保湿方面具有一定效果。对于敏感肌肤来说,矿物油可能会导致毛孔堵塞、油脂分泌不平衡等问题。

除了以上列举的成分,敏感肌洗面奶还应尽量避免使用含有过多化学添加剂、防腐剂和合成香料的产品。敏感肌肤更需要温和、低刺激的洗面奶来保持皮肤的健康和舒适。

敏感肌洗面奶应避免含有酒精、香料、硫酸盐类、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、苯氧乙醇、壬基酚聚氧乙烯醚、色素和矿物油等刺激性成分。选择一款温和、有效清洁的洗面奶对于敏感肌肤来说非常重要,建议咨询专业人士或在使用前进行皮肤测试以确保产品的适用性。

表面活性剂(surfactant),是指加入少量能使其溶液体系的界面状态发生明显变化的物质。具有固定的亲水亲油基团,在溶液的表面能定向排列。表面活性剂的分子结构具有两亲性:一端为亲水基团,另一端为疏水基团;亲水基团常为极性基团,如羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其盐,羟基、酰胺基、醚键等也可作为极性亲水基团;而疏水基团常为非极性烃链,如8个碳原子以上烃链。表面活性剂分为离子型表面活性剂(包括阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂)、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂、复配表面活性剂、其他表面活性剂等。

基本介绍 中文名 :表面活性剂 外文名 :surface active agent、surfactant 别称 :表面活性物质、SAA 套用学科 :化学 分类 :离子 非离子等 特性  :两亲性 简介,起源历史,定义,化学结构,双亲分子,H·L·B值,亲水基,分子量,浊点,性质,原理,分类,阴离子,阳离子,两性离子,套用,现状,发展方向, 简介 表面活性剂(surfactant),是指加入少量能使其溶液体系的界面状态发生明显变化的物质。具有固定的亲水亲油基团,在溶液的表面能定向排列。表面活性剂的分子结构具有两亲性:一端为亲水基团,另一端为疏水基团;亲水基团常为极性基团,如羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其盐,羟基、酰胺基、醚键等也可作为极性亲水基团;而疏水基团常为非极性烃链,如8个碳原子以上烃链。表面活性剂分为离子型表面活性剂(包括阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂)、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂、复配表面活性剂、其他表面活性剂等。 起源历史 ①公元前2500年——1850年羊油和草木灰制造肥皂 羊油——三羧酸酯简称三甘酯,经碱水解→羧酸盐+单甘酯+二甘酯+甘油 19世纪中叶 一方面肥皂开始实现工业化大生产,另一方面,也出现了化学合成的表面活性剂 ②土耳其红油的出现: 土耳其红油即蓖麻油与硫酸反应的产物,蓖麻油为蓖麻油酸的三甘酯 深度磺化,耐酸耐硬水 ③19世纪初,矿物原料制备洗涤剂 石油工业的发展→石油硫酸(绿油) 蜡和茶的磺化混合物,溶于酸中,呈绿黑色,用碱中和制得。 石油磺酸皂具有良好的水溶性,称绿钠(第一个矿物原料制得的洗涤剂) 第一次世界大战期间,油脂出现 煤炭产量→煤化工业发→短链烷基、奈磺酸盐类表面活性剂 如丙基奈磺酸盐、丁基奈磺酸盐 1920——1930脂肪醇硫酸化→烷基硫酸盐 20世纪30年代,长链烷基、苯基出现于美国 第一次世界大战后,德国开发乙二醇衍生物,如聚乙二醇 衍生物产品,聚乙二醇与各种有机化合物(包括醇、酸、酯、胺、酰胺)等结合,形成多种优良性能的非离子表面活性剂。 表面活性剂和合成洗涤剂形成一门工业得追溯到本世纪30年代,以石油化工原料衍生的合成表面活性剂和洗涤剂打破了肥皂一统天下的局面。经过60余年的发展,1995年世界洗涤剂总产量达到4300万吨,其中肥皂900万吨。据专家预测,全世界人口从2000年到2050年将翻一番,洗涤剂总量将从5000万吨增加到12000万吨,净增14培,这是一个令人鼓舞的数字。 中国的表面活性剂和合成洗涤剂工业起始于50年代,尽管起步较晚,但发展较快。1995年洗涤用品总量已达到310万吨,仅次于美国,排名世界第二位。其中合成洗涤剂的生产量从1980年的40万吨上升到1995年的230万吨,净增47倍,并以年平均增长率大于10%的速度增长。据中国权威部门预测,2000年洗涤用品总量将达到360万吨,其中合成洗涤剂将达到655万吨。其中产量超万吨的表面活性剂品种计有:直链烷基苯磺酸钠(LAS)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵(AESA)、月桂醇硫酸钠(K12或SDS)、月桂酰基谷氨酸、壬基酚聚氧乙烯(10)醚(TX-10)、平平加O、二乙醇酰胺(6501)硬脂酸甘油单酯、木质素磺酸盐、重烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐(石油磺酸盐)、扩散剂NNO、扩散剂MF、烷基聚醚(PO-EO共聚物)、脂肪醇聚氧乙烯(3)醚(AEO-3)等。 定义 凡是溶于水能够显著降低水的表面能的物质称为表面活性剂(surface active agent,SAA)或表面活性物质。 传统观念上认为,表面活性剂是一类即使在很低浓度时也能显著降低表(界)面张力的物质。随着对表面活性剂研究的深入,一般认为只要在较低浓度下能显著改变表(界)面性质或与此相关、由此派生的性质的物质,都可以划归表面活性剂范畴。 表面活性剂有天然的,如磷脂、胆碱、蛋白质等,但更多的是人工合成的,如十八烷基硫酸钠C 18 H 37 -SO 3 Na、硬脂酸钠C 17 H 35 -COONa等。表面活性剂范围十分广泛(阳离子、阴离子、非离子及两性),为具体套用提供多种功能,包括发泡效果,表面改性,清洁,乳液,流变学,环境和健康保护。 化学结构 双亲分子 表面活性剂分子具有独特的两亲性:一端为亲水的极性基团,简称亲水基,也称为疏油基或憎油基,有时形象地称为亲水头,如-OH、-COOH、-SO 3 H、-NH 2; 另一端为亲油的非极性基团,简称亲油基,也称为疏水基或憎水基,如R-(烷基)、Ar-(芳基)。两类结构与性能截然相反的分子碎片或基团分处于同一分子的两端并以化学键相连线,形成了一种不对称的、极性的结构,因而赋予了该类特殊分子既亲水、又亲油,但又不是整体亲水或亲油的特性。表面活性剂的这种特有结构通常称之为“双亲结构”(amphiphilic structure),表面活性剂分子因而也常被称作“双亲分子”。 为了方便,常用符号长方形加一个圆圈表示表面活性剂分子,如右图所示。其中长方形代表亲油基,而圆圈代表亲水基。 表面活性剂 H·L·B值 表面活性剂要呈现特有的界面活性,必须使疏水基和亲水基之间有一定的平衡。亲水亲油平衡值(Hydrophile-Lipophile Balance),简称H·L·B值,表示表面活性剂的亲水疏水性能,如石蜡HLB值=0(无亲水基)聚乙二醇HLB值=20(完全亲水)。对阴离子表面活性剂,可通过乳化标准油来确定HLB值。HLB值可作为选用表面活性剂的参考依据。 HLB值: 15~18 13~15 8~16 7~9 35~6 15~3 用途增溶剂:洗涤剂 油/水型乳化剂 润湿剂 水/油乳化剂 消泡剂 亲水基 末端:净洗作用强,润湿性差;中间:相反。 分子量 当HLB值、亲水基、疏水基相同,分子量小,润湿作用好,去污力差; 分子量大,润湿作用差,去污力好。 浊点 对非离子表面活性剂来说,亲水性取决于醚键的多少,醚与水分子的结合是放热反应。 当温度上升,水分子逐渐脱离醚键,而出现混浊现象,刚刚出现混浊时的温度称浊点。此时表面活性剂失去作用。浊点越高,使用的温度范围广。 性质 表面活性剂通过在气液两相界面吸附降低水的表面张力,也可以通过吸附在液体界面间来降低油水界面张力。许多表面活性剂也能在本体溶液中聚集成为聚集体。 囊泡和胶束都是此类聚集体。表面活性剂开始形成胶束的浓度叫做临界胶束浓度或CMC。当胶束在水中形成,胶束的尾形成能够包裹油滴的核,而它们的(离子/极性)头能够形成一个外壳,保持与水接触。表面活性剂在油中聚集,聚集体指的是反胶束。在反胶束中,头在核,尾保持与油的充分接触。表面活性剂通常分为四大类:阴离子,阳离子,非离子和两性离子(双电子)。表面活性剂系统的热动力学很重要,不论是理论上还是实践上。因为表面活性剂系统代表的是介于有序和无序物质状态之间的系统。表面活性剂溶液可能含有有序相(胶束)和无序相(自由表面活性剂分子和/或离子)。胶束——表面活性剂分子的亲脂尾端聚于胶束内部,避免与极性的水分子接触;分子的极性亲水头端则露于外部,与极性的水分子发生作用,并对胶束内部的憎水基团产生保护作用。形成胶束的化合物一般为两亲分子,因此一般胶束除可溶于水等极性溶剂以外,还能以反胶束的形式溶于非极性溶剂中。 比如,常用的洗涤剂能够提高水在土壤中的渗透能力,但是效果仅仅持续数日(许多标准洗衣粉含有一定量的化学品,比如钠和溴,由于它们会破坏植物,不适于土壤)。商业土壤润湿剂会持续起效果一段时间,最终还是会被微生物降解。然而,有一些会对水生物的生物循环产生影响,因此必须小心防止这些产品流入地表径流,过量产品不应该洗消。 吸附性 溶液中的正吸附:增加润湿性、乳化性、起泡性; 固体表面的吸附:非极性固体表面单层吸附, 极性固体表面可发生多层吸附 原理 通过分子中不同部分分别对于两相的亲和,使两相均将其看作本相的成分,分子排列在两相之间,使两相的表面相当于转入分子内部。从而降低表面张力。由于两相都将其看作本相的一个组分,就相当于两个相与表面活性剂分子都没有形成界面,就相当于通过这种方式部分的消灭了两个相的界面,就降低了表面张力和表面自由能。 分类 根据所需要的性质和具体套用场合不同,有时要求表面活性剂具有不同的亲水亲油结构和相对密度。通过变换亲水基或亲油基种类、所占份额及在分子结构中的位置,可以达到所需亲水亲油平衡的目的。经过多年研究和生产,已派生出许多表面活性剂种类,每一种类又包含众多品种,给识别和挑选某个具体品种带来困难。因此,必须对成千上万种表面活性剂作一科学分类,才有利于进一步研究和生产新品种,并为筛选、套用表面活性剂提供便利。 表面活性剂的分类方法很多,根据疏水基结构进行分类,分直链、支链、芳香链、含氟长链等;根据亲水基进行分类,分为羧酸盐、硫酸盐、季铵盐、PEO衍生物、内酯等;有些研究者根据其分子构成的离子性分成离子型、非离子型等,还有根据其水溶性、化学结构特征、原料来源等各种分类方法。但是众多分类方法都有其局限性,很难将表面活性剂合适定位,并在概念内涵上不发生重叠。 表面活性剂 人们一般都认为按照它的化学结构来分比较合适。即当表面活性剂溶解于水后,根据是否生成离子及其电性,分为离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂。 按极性基团的解离性质分类 1阴离子表面活性剂:硬脂酸,十二烷基苯磺酸钠 2阳离子表面活性剂:季铵化物 3两性离子表面活性剂:卵磷脂,胺基酸型,甜菜碱型 4非离子表面活性剂:烷基葡糖苷(APG),脂肪酸甘油酯,脂肪酸山梨坦(司盘),聚山梨酯(吐温) 阴离子 1肥皂类 系高级脂肪酸的盐,通式: (RCOOˉ)n M。脂肪酸烃R一般为11~17个碳的长链,常见有硬脂酸、油酸、月桂酸。根据M代表的物质不同,又可分为碱金属皂、碱土金属皂和有机胺皂。它们均有良好的乳化性能和分散油的能力。但易被破坏,碱金属皂还可被钙、镁盐破坏,电解质亦可使之盐析。 表面活性剂肥皂 碱金属皂:O/W 碱土金属皂:W/O 有机胺皂:三乙醇胺皂 2硫酸化物 RO-SO 3 -M 主要是硫酸化油和高级脂肪醇硫酸酯类。脂肪烃链R在12~18个碳之间。 硫酸化油的代表是硫酸化蓖麻油,俗称土耳其红油。 高级脂肪醇硫酸酯类有十二烷基硫酸钠(SDS、月桂醇硫酸钠) 乳化性很强,且较稳定,较耐酸和钙、镁盐。在药剂学上可与一些高分子阳离子药物产生沉淀,对黏膜有一定 性,用作外用软膏的乳化剂,也用于片剂等固体制剂的润湿或增溶。 3磺酸化物 R-SO 3 -M 属于这类的有脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物和烷基萘磺酸化物。它们的水溶性和耐酸耐钙、镁盐性比硫酸化物稍差,但在酸性溶液中不易水解。 常用品种有:二辛基琥珀酸磺酸钠(阿洛索-OT),十二烷基苯磺酸钠,甘胆酸钠 阳离子 该类表面活性剂起作用的部分是阳离子,因此称为阳性皂。其分子结构主要部分是一个五价氮原子,所以也称为季铵化合物。其特点是水溶性大,在酸性与碱性溶液中较稳定,具有良好的表面活性作用和杀菌作用。 常用品种有苯扎氯铵(洁尔灭)和苯扎溴铵(新洁尔灭)等。 两性离子 这类表面活性剂的分子结构中同时具有正、负电荷基团,在不同pH值介质中可表现出阳离子或阴离子表面活性剂的性质。 1卵磷脂 :是制备注射用乳剂及脂质微粒制剂的主要辅料 2胺基酸型和甜菜碱型 : 胺基酸型:R-NH+2-CH2CH2COO- 甜菜碱型:R-N+(CH3)2-COO— 在碱性水溶液中呈阴离子表面活性剂的性质,具有很好的起泡、去污作用;在酸性溶液中则呈阳离子表面活性剂的性质,具有很强的杀菌能力。 非离子表面活性剂 1烷基葡糖苷: 一种新型的非离子表面活性剂,常见的有椰油基葡糖苷、月桂基葡糖苷、鲸蜡硬脂基葡糖苷等。 1脂肪酸甘油酯 :单硬脂酸甘油酯; HLB为3~4,主要用作W/O型乳剂辅助乳化剂。 2 多元醇 蔗糖酯:HLB(5~13)O/W乳化剂、分散剂 脂肪酸山梨坦(Span) :W/O乳化剂 聚山梨酯(Tween) :O/W乳化剂 3聚氧乙烯型 :Myrij(卖泽类,长链脂肪酸酯);Brij (脂肪醇酯) 4聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物 :Poloxamer 能耐受热压灭菌和低温冰冻,静脉乳剂的乳化剂 套用 表面活性剂由于具有润湿或抗粘、乳化或破乳、起泡或消泡以及增溶、分散、洗涤、防腐、抗静电等一系列物理化学作用及相应的实际套用,成为一类灵活多样、用途广泛的精细化工产品。表面活性剂除了在日常生活中作为洗涤剂,其他套用几乎可以覆盖所有的精细化工领域。 1增溶 要求:C>CMC ( HLB13~18) 临界胶束浓度 (CMC): 表面活性剂分子缔合形成胶束的最低浓度。当其浓度高于CMC值时,表面活性剂的排列成球状、棒状、束状、层状/板状等结构。 增溶体系为热力学平衡体系; CMC越低、缔合数越大,增溶量(MAC)就越高; 温度对增溶的影响:温度影响胶束的形成,影响增溶质的溶解,影响表面活性剂的溶解度 Krafft点:离子型表面活性剂的溶解度随温度增加而急剧增大这一温度称为Krafft点, Krafft点越高,其临界胶束浓度越小 昙点:对于聚氧乙烯型非离子表面活性剂,温度升高到一定程度时,溶解度急剧下降并析出,溶液出现混浊,这一现象称为起昙,此温度称为昙点。这是因为聚氧乙烯与水之间的氢键断裂,当温度上升到一定温度时,聚氧乙烯可发生强烈脱水和收缩,使增溶空间减小,增溶能力下降。在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点越低;在碳氢链相同时,聚氧乙烯链越长则浊点越高。 2乳化作用 亲水亲油平衡值(HLB):表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力。根据经验,将表面活性剂的HLB值范围限定在0-40,非离子型的HLB值在0-20。 混合加和性:HLB=(HLBa Wa+HLBb /Wb) / (Wa+Wb) 理论计算:HLB=∑(亲水基团HLB值)+∑(亲油基团HLB)-7 HLB:3-8 W /O型乳化剂:Span;二价皂 HLB:8-16 O/W型乳化剂:Tween;一价皂 3润湿作用 要求:HLB:7-9。 使用表面活性剂可以控制液、固之间的润湿程度。农药行业中在粒剂及供喷粉用的粉剂中,有的也含有一定量的表面活性剂,其目的是为了提高药剂在受药表面的附着性和沉积量,提高有效成分在有水分条件下的释放速度和扩展面积,提高防病、治病效果。 在化妆品行业中,做为乳化剂是乳霜、乳液、洁面、卸妆等护肤产品中不可或缺的成分。 4助悬作用 在农药行业,可湿性粉剂、乳油及浓乳剂都需要有一定量的表面活性剂,如可湿性粉剂中原药多为有机化合物,具有憎水性,只有在表面活性剂存在的条件下,降低水的表面张力,药粒才有可能被水所润湿,形成水悬液; 5起泡和消泡作用 表面活性剂在医药行业也有广泛套用。在药剂中,一些挥发油脂溶性纤维素、甾体激素等许多难溶性药物利用表面活性剂的增溶作用可形成透明溶液及增加浓度;药剂制备过程中,它是不可缺少的乳化剂、润湿剂、助悬剂、起泡剂和消泡剂等。 6消毒、杀菌 在医药行业中可作为杀菌剂和消毒剂使用,其杀菌和消毒作用归结于它们与细菌生物膜蛋白质的强烈相互作用使之变性或失去功能,这些消毒剂在水中都有比较大的溶解度,根据使用浓度,可用于手术前皮肤消毒、伤口或黏膜消毒、器械消毒和环境消毒; 7抗硬水性 甜菜碱表面活性剂对钙、镁离子均表现出非常好的稳定性,即自身对钙、镁硬离子的耐受能力以及对钙皂的分散力。在使用过程中防止钙皂的沉淀,提高使用效果。 8增粘性及增泡性 表面活性剂有对改变溶液体系的作用,增大粘度变稠或增大体系的泡沫,在一些特除的清洗、开采行业有广泛的套用。 9去垢、洗涤作用 去除油脂污垢是一个比较复杂的过程,它与上面提到的润湿、起泡等作用均有关。 最后要说明的是,表面活性剂起作用,并不单单是因为某一方面的作用,很多情况下是多种因素共同作用。如在造纸工业中可以用作蒸煮剂、废纸脱墨剂、施胶剂、树脂障碍控制剂、消泡剂、柔软剂、抗静电剂、阻垢剂、软化剂、除油剂、杀菌灭藻剂、缓蚀剂等。 表面活性剂在许多行业配方中被用作性能添加剂,如个人和家庭护理,以及无数的工业套用中:金属处理、工业清洗、石油开采、农药等。 现状 表面活性剂是从20 世纪50 年代开始随着石油化工业的飞速发展而兴起的一种新型化学品,是精细化工的重要产品,享有“工业味素”的美称。它几乎渗透到一切技术经济部门。当今,表面活性剂产量大,品种逾万种。随着世界经济的发展以及科学技术领域的开拓,表面活性剂的发展更加迅猛,其套用领域从日用化学工业发展到石油、食品、农业、卫生、环境、新型材料等技术部门。但在表面活性剂给人们生活、给工农业生产带来极大方便的同时,也给环境带来了污染,因此,研究表面活性剂发展及其趋势,对表面活性剂工业,乃至我国整体工业经济有着非常重要作用和意义。 发展方向 1烷基磷羧酸盐(AEC)工业化制造 表面活性剂应人类要求正向着温和、易生物降解和多功能性,强调使用安全、生态保护和提高效率的方向发展。例如:烷基醇醚羧酸盐(AEC)是8O年代以来,已开发国家积极研究开发的优质表面活性剂热点品种,它与烷基多苷和醇醚磷酸单酯同被称为“表面活性剂90年代的绿色品种”。 (4)生物降解性能优异。烷基醚羧酸盐国内的套用市场还远远落后于已开发国家,随着环保意识的不断加强和人民物质文化水平的不断提高,这类集温和、易生物降解和多功能性于一身的表面活性剂,在金属加工领域内,将发挥更大作用。 图1 表面活性剂结构示意图 2新一代表面活性剂Gemini 现已经合成的低聚表面活性剂有二聚体、三聚体和四聚体等,其中最引人注目的是二聚体,结构示意图见图1,二聚表面活性剂最早被合成于1971年[4-5],后因其结构上的特点而被形象地命名为Gemini(英文是双子星之意)表面活性剂。 表面活性剂Gemini(或称dimeric)提高了表面活性。与当前为提高表面活性而进行的大量尝试,如添加盐类、提高温度或将阴离子表面活性剂与阴离子表面活性剂混合相比较,Gemini表面活性剂是概念上的突破,因而被誉为新一代的表面括性剂。 离子相当紧密的连线,致使其碳氢链间更容易产生强相互作用,即加强了碳氢链间的疏水结合力,而且离子头基间的排斥倾向受制于化学键力而被大大削弱,这就是Gemlrd表面活性剂和单链单头基表面括性剂相比较,具有高表面括性的根本原因。另一方面。在两个离子头基问的化学键联接不破坏其亲水性,从而为高表面活性的C~mini表面活性剂的广泛套用提供了基础。通过化学键联接方法提高表面活性和以往通常套用的物理方法不同,在概念上是一个突破。Genfini表面活性剂的优良性质: 图2 炔醇类Gemini表面活性剂 离子型Gemini表面活性剂的特征性质: (1)更易吸附在气/液表面,从而更有效地降低水溶液表面张力。 (2)更易聚集生成胶团。 (3)Gemini降低水溶液表面张力的倾向远大于聚集生成胶团的倾向,降低水溶液表面张力的效率是相当突出的。 (4)具有很低的Krat~相转移点。 (5)对水溶液表面张力的降低能力和降低效率而言,Gemini和普通表面活性剂尤其是和非离子表面活性剂的复配能产生更大的协同效应。 (6)具有良好的钙皂分散性质。 (7)在很多场合,是优良的润湿剂。 Gemini表面活性剂正在成为世界胶体和界面科学领域各主要小组的研究方向。 3AB型嵌段高分子表面活性剂 涂料中颜填料的分散先后使用过聚磷酸盐、矽酸盐、碳酸盐等无机分散剂,传统小分子表面活性剂和聚羧酸盐、聚丙酸酸盐等高分子化合物。高分子化合物主要利用空间位阻使颜填料颗粒稳定,效果好于小分子表面活性剂的静电排斥作用。研究表明,在众多类型的高分子分散剂中,效果最好、效率最高的是AB型嵌段高分子表面活性剂。从分子结构上看,AB型嵌段高分子就是超大号的表面活性剂,A嵌段和B嵌段分别类似于表面活性剂的亲水头基和疏水尾链。AB嵌段高分子表面活性剂在颜填料表面采取尾型吸附形态,A嵌段是亲颜料的锚固基团,B嵌段是亲溶剂的溶剂化尾链。A嵌段可以是酸、胺、醇、酚等官能团,通过离子键、共价键、配位键、氢键及范德华力等相互作用吸附在颗粒表面,由于含有多个吸附点,可以有效地防止分散剂分子脱附,使吸附紧密且持久。B嵌段可以是聚醚、聚酯、聚烯烃、聚丙烯酸酯等基团,分别适用于极性和非极性溶剂。典型的AB嵌段型高分子表面活性剂结构如图3所示。稳定颗粒主要依靠B嵌段形成的吸附层产生的空间位阻作用,所以对作为溶剂化尾链的B嵌段的长度和均一性有极高的要求,希望可以形成厚度适中且均一的吸附层,如果B段过长,可能会起架桥作用,引起分散体系黏度增加,甚至絮凝沉淀。通常认为位阻层的厚度为20nm时,可以达到最好的稳定效果。 合成分子结构明确和相对分子质量可控的AB型嵌段高分子表面活性剂是涂料分散助剂的发展方向,这需要用到受控聚合技术。但仅有BYK、Ciba、Rhodia等少数几个公司拥有受控聚合技术。深圳海川公司正在开发的新型分散剂也是AB型嵌段高分子表面活性剂。 图3 AB嵌段型高分子表面活性剂 4Bola型表面活性剂 Bola型表面活性剂是由两个极性头基用一根或多根疏水链连线键合起来的化合物,它因形似南美土著人的一种武器Bola(一根绳子的两端各连线一个球)而得名,最简单的Bola型表面活性剂结构如图3所示。典型的缔合型增稠剂如图4所示。 分子两端的疏水基团起缔合作用,相当于Bola型表面活性剂的2个端头基,是增稠的决定因素,通常是油基、十八烷基、十二烷苯基、壬酚基等。亲水链相当于Bola型表面活性剂的连线链,能提供化学稳定性和黏度稳定性,常用的是聚醚,如聚氧乙烯及其衍生物。缔合型增稠剂的分子链是通过聚氨酯基团来扩展的,所用聚氨酯有IPDI、TDI和HMDI等。这样的分子结构使缔合型增稠剂分子可以像大分子表面活性剂一样形成胶束,亲水端与水分子以氢键缔合,疏水端与乳液粒子、表面活性剂等的疏水结构吸附缔合在一起,在水中形成立体网状结构,达到增稠的效果。 图4 Bola型大分子表面活性剂 5Dendrimer型表面活性剂 Dendrimer就是树枝状大分子,它是从一个中心核分子出发,由支化单体逐级扩散伸展开来的结构,或者由中心核、数层支化单元和外围基团通过化学键连线而成的。已经有聚醚、聚酯、聚酰胺、聚芳烃、聚有机矽等类型。树枝状大分子的特性是其分子结构规整,分子体积、形状和末端官能团可在分子水平上设计与控制,因此成为高分子学科的热门课题。按照需求对其端基进行改性,就得到相应的树枝状大分子表面活性剂。树枝状大分子也引起涂料界的关注,开发出该种类型的分散剂、交联剂和专用树脂等。树枝状表面活性剂用作涂料分散剂有两方面优势,首先,通过对其端基修饰,可以产生多个颜料亲和基团,加强与颜料的相互作用。其次,由于分子结构一致,且形状近似椭球形,在分散体系中比较容易获得较低黏度。超支化聚氨酯用聚乙二醇或环氧丙烷共聚物改性,是一种新型的高固体分、溶剂性或水性涂料的颜料分散剂。以商品化的超支化聚酯、聚酯-酰胺、聚乙烯亚胺为骨架,加以改性开发的核-壳型颜料锚固机制的分散剂,其优点是在低黏度下具有颜料分散稳定性。 6低泡或无泡表面活性剂 低泡或无泡表面活性剂就是在原有的表面活性剂基础上进行改性,使其原有的发泡基团失去或降低发泡性,也有用异构醇加EO和PO进行嵌段来调节泡沫大小生产而成的。市场有低泡表面活性剂LT-601,无泡表面活性剂8550、8551。

表面活性剂由于具有润湿或抗粘、乳化或破乳、起泡或消泡以及增溶、分散、洗涤、防腐、抗静电等一系列物理化学作用及相应的实际应用,成为一类灵活多样、用途广泛的精细化工产品。表面活性剂除了在日常生活中作为洗涤剂,其他应用几乎可以覆盖所有的精细化工领域。

1增溶

要求:C>CMC ( HLB13~18)

临界胶束浓度(CMC):表面活性剂分子缔合形成胶束的最低浓度。当其浓度高于CMC值时,表面活性剂的排列成球状、棒状、束状、层状/板状等结构。

增溶体系为热力学平衡体系;

CMC越低、缔合数越大,增溶量(MAC)就越高;

温度对增溶的影响:温度影响胶束的形成,影响增溶质的溶解,影响表面活性剂的溶解度

Krafft点:离子型表面活性剂的溶解度随温度增加而急剧增大这一温度称为Krafft点, Krafft点越高,其临界胶束浓度越小

昙点:对于聚氧乙烯型非离子表面活性剂,温度升高到一定程度时,溶解度急剧下降并析出,溶液出现混浊,这一现象称为起昙,此温度称为昙点。这是因为聚氧乙烯与水之间的氢键断裂,当温度上升到一定温度时,聚氧乙烯可发生强烈脱水和收缩,使增溶空间减小,增溶能力下降。[2]  在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点越低;在碳氢链相同时,聚氧乙烯链越长则浊点越高。

2乳化作用

亲水亲油平衡值(HLB):表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力。根据经验,将表面活性剂的HLB值范围限定在0-40,非离子型的HLB值在0-20。

混合加和性:HLB=(HLBa Wa+HLBb /Wb) / (Wa+Wb)

理论计算:HLB=∑(亲水基团HLB值)+∑(亲油基团HLB)-7

HLB:3-8 W /O型乳化剂:Span;二价皂

HLB:8-16 O/W型乳化剂:Tween;一价皂

3润湿作用

要求:HLB:7-9。

使用表面活性剂可以控制液、固之间的润湿程度。农药行业中在粒剂及供喷粉用的粉剂中,有的也含有一定量的表面活性剂,其目的是为了提高药剂在受药表面的附着性和沉积量,提高有效成分在有水分条件下的释放速度和扩展面积,提高防病、治病效果。

在化妆品行业中,做为乳化剂是乳霜、乳液、洁面、卸妆等护肤产品中不可或缺的成分。

4助悬作用

在农药行业,可湿性粉剂、乳油及浓乳剂都需要有一定量的表面活性剂,如可湿性粉剂中原药多为有机化合物,具有憎水性,只有在表面活性剂存在的条件下,降低水的表面张力,药粒才有可能被水所润湿,形成水悬液;

5起泡和消泡作用

表面活性剂在医药行业也有广泛应用。在药剂中,一些挥发油脂溶性纤维素、甾体激素等许多难溶性药物利用表面活性剂的增溶作用可形成透明溶液及增加浓度;药剂制备过程中,它是不可缺少的乳化剂、润湿剂、助悬剂、起泡剂和消泡剂等。

6消毒、杀菌

在医药行业中可作为杀菌剂和消毒剂使用,其杀菌和消毒作用归结于它们与细菌生物膜蛋白质的强烈相互作用使之变性或失去功能,这些消毒剂在水中都有比较大的溶解度,根据使用浓度,可用于手术前皮肤消毒、伤口或粘膜消毒、器械消毒和环境消毒;

7抗硬水性

甜菜碱表面活性剂对钙、镁离子均表现出非常好的稳定性,即自身对钙、镁硬离子的耐受能力以及对钙皂的分散力。在使用过程中防止钙皂的沉淀,提高使用效果。

8增粘性及增泡性

表面活性剂有对改变溶液体系的作用,增大粘度变稠或增大体系的泡沫,在一些特除的清洗、开采行业有广泛的应用。

9去垢、洗涤作用

去除油脂污垢是一个比较复杂的过程,它与上面提到的润湿、起泡等作用均有关。

最后要说明的是,表面活性剂起作用,并不单单是因为某一方面的作用,很多情况下是多种因素共同作用。如在造纸工业中可以用作蒸煮剂、废纸脱墨剂、施胶剂、树脂障碍控制剂、消泡剂、柔软剂、抗静电剂、阻垢剂、软化剂、除油剂、杀菌灭藻剂、缓蚀剂等。

表面活性剂在许多行业配方中被用作性能添加剂,如个人和家庭护理,以及无数的工业应用中:金属处理、工业清洗、石油开采、农药等。

洗面奶要避免甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、DMDM乙内酰脲、硫酸盐等成分,这些成分很可能会对皮肤造成伤害,到时候使用洗面奶就不是护肤而是伤肤+了。

甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮:

如果洗面奶中含有这两种成分需要尽量避开,是很容易导致过敏的,尤其是敏感肌肤,很多护肤品已经禁止添加这类成分,如果你的洗面奶中含有这两种成分,建议不要使用。

DMDM乙内酰脲:

这种成分会释放出甲醛,是一级致癌物,添加到洗面奶之后会严重破坏皮肤,导致皮肤细胞发育不良,引起皮肤过敏和老化,不但不会护肤,还会毁皮肤。

硫酸盐:

这种成分在洗面奶中一般名为月桂基(十二烷基)硫酸钠、月桂基(十二烷基)硫酸铵等,这是一种清洁能力很强,刺激性也大的成分,它很容易吸附在皮肤表面,会破坏皮肤细胞的胶原蛋白,刺激皱纹产生。我们的皮肤需要温和呵护,如果你使用产品成分不健康,就会对你造成很严重的伤害。

洗面奶清洁度和什么有关?

皂基表面活性剂:这是最早出现的,也是适用范围最广泛的清洁成分。皂基洁面的pH值是碱性的,清洁力比较强,有效去除油脂,通常皂基洁面的价格也很便宜。对于敏感肌肤来说,不建议大家使用皂基洁面,可能会让皮肤更加敏感。

氨基酸表面活性剂:这是近两年最常见的一种成分,pH值和皮肤一样呈弱酸性,对皮肤的刺激小,清洁后也不会感觉到紧绷,但是清洁能力相对较弱一些。

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