(12分)【化学——化学与技术】重铬酸钾是工业生产和实验室的重要氧化剂,工业上常用铬铁矿(主要成分为

(12分)【化学——化学与技术】重铬酸钾是工业生产和实验室的重要氧化剂,工业上常用铬铁矿(主要成分为,第1张

(1)增大接触面积,增大反应速率。(2分)

(2)Al(OH) 3   H 2 SiO 3 。(2分)

(3)2CrO 4 2- +2H +   Cr 2 O 7 2- +H 2 O  (3分)

(4)温度对氯化钠的溶解度影响小,但对重铬酸钾的溶解度影响较大,利用复分解反应可以得到重铬酸钾。 (3分)(5)D(2分)

试题分析:根据题给信息和流程判断,铬铁矿经操作①转化为Na 2 CrO 4 、Fe 2 O 3 、KCl、硅酸钠和偏铝酸钠,经操作②浸取过滤除去氧化铁,滤液中含有Na 2 CrO 4 、KCl、硅酸钠和偏铝酸钠,经操作③调节pH硅酸钠、偏铝酸钠水解生成氢氧化铝和硅酸沉淀而除去,滤液含有Na 2 CrO 4 、KCl,经操作④酸化转化为重铬酸钠,后续处理的重铬酸钾。(1)碱浸前将铬铁矿粉碎的目的是增大接触面积,增大反应速率。(2)步骤③调节pH后过滤得到的滤渣是Al(OH) 3   H 2 SiO 3 。(3)操作④中,酸化时,CrO 4 2- 转化为Cr 2 O 7 2- 的离子方程式2CrO 4 2- +2H +   Cr 2 O 7 2- +H 2 O。(4)操作⑤加入KC1的原因是温度对氯化钠的溶解度影响小,但对重铬酸钾的溶解度影响较大,利用复分解反应可以得到重铬酸钾。(5)根据铬原子守恒得,1mol Cr 2 O 7 2-完全反应后生成2/2—xmolFe Ⅱ [Fe Ⅲ x Cr Ⅲ 2-x ]O 4 ,根据铁原子守恒得amol=2(1+x)/2—xmol,该反应中得失电子数相等,1mol×2×(6-3)=2x/2—xmol(3-2),,解得x=15,将x=15带入amol=2(1+x)/2—xmol得a=10,选D。 2 O 3 ,杂质为SiO 2 、Al 2 O 3 )为原料生产K 2 Cr 2 O 7 的主要工艺流程为载体考查影响反应速率的外界条件、物质的分离提纯和制备、电子守恒法计算。

(1)铬铁矿中的Cr2O3与纯碱、O2在高温下反应生成Na2CrO4和二氧化碳,反应的化学方程式为2Cr2O3+4Na2CO3+3O2

 高温 
 
4Na2CrO4+4CO2,

故答案为:2Cr2O3+4Na2CO3+3O2  

 高温 
 
 4Na2CrO4+4CO2;

(2)由于I中要调节溶液的pH值,是要降低溶液的pH值,所以应选用酸性试剂,故选A;

(3)如果溶液的pH过小,是H+过量了,Al(OH)3会溶解,离子方程式为:Al(OH)3+3H+=Al3++3H2O,故答案为:Al(OH)3+3H+═Al3++3H2O;

①Ⅱ中离子方程式无元素化合价的变化,所以不是氧化还原反应,故答案为:不是;    

 ②加入足量NaOH固体,平衡逆向移动,颜色有橙红色变成**,所以A正确,故选A;  

③由题中信息可知先生成Ag2Cr2O7沉淀,由Ksp知Ag2CrO4更难溶,Na2Cr2O7溶液显碱性,在碱性条件下Ag2Cr2O7最终转化成更难溶的Ag2CrO4,

故答案为:Ag2CrO4.

(14分)

(1)增大接触面积,增大反应速率(2分)

(2)Al(OH) 3 、H 2 SiO 3 (2分)

(3)2 CrO2- 4+2H + Cr 2 O2- 7+H 2 O(2分)

(4)温度对氯化钠的溶解度影响小,但对重铬酸钾的溶解度影响较大,利用复分解反应,可得到重铬酸钾(2分)

(5)①当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液,溶液蓝色褪色(2分)②9408 %(2分)

试题分析:

(1)将铭铁矿粉碎的作用是增大接触面积,增大反应速率;

(2)根据工艺流程图中可以看出在反应器中SiO 2 、Al 2 O 3 与NaOH反应分别转化为Na 2 SiO 3 和NaAlO 2 , 步骤③调节pH后过滤得到的滤渣是Al(OH) 3 、H 2 SiO 3 ;

(3)酸化时,CrO2- 4转化为Cr 2 O2- 7平衡转化的离子方程式为2CrO2- 4+2H + Cr 2 O2- 7+H 2 O;

(4)结合题中信息温度对氯化钠的溶解度影响小,但对重铬酸钾的溶解度影响较大,利用复分解反应,降温结晶时得到的是重铬酸钾。

(5)检测碘单质存在可用淀粉,直到蓝色褪去;分析可得关系式:Cr 2 O2- 7~3I 2 ~6S 2 O2- 3,n(S 2 O2- 3)=004L×012mol/L,而25ml中1/6n(S 2 O2- 3)= n(Cr 2 O2- 7)=00008mol,则250ml中含有的m(K 2 Cr 2 O 7 )=00008mol×10×294g/mol=2352g,可知质量分数为2352g/2500g×100%=9408%。

A.反应(2)中不存在元素的化合价变化,则不属于氧化还原反应,故A错误;

B.反应(1)中O元素的化合价降低,Fe、Cr元素的化合价均升高,所以氧化剂是O 2 ,还原剂是FeOCr 2 O 3 ,故B正确;

C.氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,则高温下O 2 的氧化性强于Fe 2 O 3 ,强于Na 2 CrO 4 ,故C错误;

D.钠离子、硫酸根离子实质不参加反应,所以在反应(2)达平衡后的溶液中加入少量Na 2 SO 4 固体,平衡不移动,故D错误;

故选B.

(1)由图示可知Cr 2 O 3 在高温焙烧时生成Na 2 CrO 4 ,发生氧化还原反应,反应的化学方程式为2Cr 2 O 3 +4Na 2 CO 3 +3O 2
 高温 
 
4Na 2 CrO 4 +4CO 2 ,

故答案为:2Cr 2 O 3 +4Na 2 CO 3 +3O 2

 高温 
 
4Na 2 CrO 4 +4CO 2 ;

(2)故答案为:氧化铁不溶于水,铬铁矿经煅烧、水浸之后除去生成的氧化铁,副反应中生成Na 2 SiO 3 、NaAlO 2 等杂质,调节pH至47,可生成H 2 SiO 3 、Al(OH) 3 沉淀过滤除去,

故答案为:H 2 SiO 3 ;Al(OH) 3 ;

(3)温度较高时Na 2 SO 4 溶解度较小而Na 2 Cr 2 O 7 溶解度较大,应趁热过滤,故答案为:趁热过滤;

(4)通过电解提高阳极区溶液的酸性,说明在阳极区生成4H + ,电极反应式为2H 2 O-4e - =O 2 +4H + ,

故答案为:2H 2 O-4e - =O 2 +4H + ;

(5)①根据BaSO 4 难溶于水的性质,可知应加入硫酸盐,故答案为:硫酸盐;

②50×10 -7 molL -1 ×c(Ba 2+ )=12×10 -10 ,c(Ba 2+ )=24×10 -4  molL -1 ,

故答案为:24×10 -4  molL -1 .

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